[发明专利]钛硅分子筛及其制备方法和应用以及苯酚羟基化方法

权利要求书

1.一种钛硅分子筛，其特征在于，该分子筛包括：钛元素、硅元素和氧元素，其中，所述分子筛满足X_1-1.8/X_0.4-0.9＝C，0.1＜C＜0.9，X_0.4-0.9为分子筛在0.4-0.9nm范围的微孔孔径占总微孔孔径分布量的比例，X_1-1.8为分子筛在1-1.8nm范围的微孔孔径占总微孔孔径分布量的比例；

所述分子筛的表面硅钛比与体相硅钛比的比值为1.5-8；

所述硅钛比是指氧化硅与氧化钛的摩尔比；

其中，所述钛硅分子筛由以下方法制得：

(1)将含有钛硅分子筛的催化剂与第一热处理液混合，然后进行第一热处理，然后分离得到第一固体，所述第一热处理液为浓度＞0.1mol/L的酸溶液，所述第一热处理的温度为10-200℃；

(2)将所述第一固体与第二处理液混合，然后进行第二热处理，所述第二处理液含有钛源、硅源、碱源和水，所述第二热处理的温度为100-200℃；

其中，以SiO₂计，步骤(1)所述含有钛硅分子筛的催化剂与步骤(2)所述硅源的摩尔比为100∶(0.1-20)。

2.根据权利要求1所述的分子筛，其中，所述分子筛满足X_1-1.8/X_0.4-0.9＝C，0.15＜C＜0.7。

3.根据权利要求1所述的分子筛，其中，所述分子筛满足T_w/T_k＝B，0.25＜B＜0.85，T_w为分子筛的微孔孔体积，T_k为分子筛的总孔体积。

4.根据权利要求3所述的分子筛，其中，所述分子筛满足T_w/T_k＝B，0.3＜B＜0.8。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的分子筛，其中，硅元素∶钛元素的摩尔比为100∶(0.1-10)。

6.根据权利要求1-4中任意一项所述的分子筛，其中，所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为2-6。

7.一种钛硅分子筛的制备方法，该方法包括：

(1)将含有钛硅分子筛的催化剂与第一热处理液混合，然后进行第一热处理，然后分离得到第一固体，所述第一热处理液为浓度＞0.1mol/L的酸溶液，所述第一热处理的温度为10-200℃；

(2)将所述第一固体与第二处理液混合，然后进行第二热处理，所述第二处理液含有钛源、硅源、碱源和水，所述第二热处理的温度为100-200℃；

其中，以SiO₂计，步骤(1)所述含有钛硅分子筛的催化剂与步骤(2)所述硅源的摩尔比为100∶(0.1-20)。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，步骤(1)所述含有钛硅分子筛的催化剂为以钛硅分子筛作为催化剂的反应装置的卸出剂，优选为氨肟化反应装置的卸出剂。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，所述钛硅分子筛为MFI结构，所述卸出剂的活性为该钛硅分子筛在新鲜时的活性的50％以下。

10.根据权利要求8所述的制备方法，其中，将卸出剂与第一热处理液混合前，先将所述卸出剂进行焙烧。

11.根据权利要求7-10中任意一项所述的制备方法，其中，第一热处理的时间为0.5-36h，第二热处理的时间为6-96h。

12.根据权利要求11所述的制备方法，其中，第二热处理依次经历阶段(1)、阶段(2)和阶段(3)，阶段(1)在100-140℃维持2-24小时，阶段(2)升温至180-200℃维持0.1-12小时，阶段(3)降温至140-180℃维持4-24小时。