[发明专利]加氢催化剂及其制备方法和四氢糠醇的制备方法有效
申请号: | 201710941874.0 | 申请日: | 2017-10-11 |
公开(公告)号: | CN109647388B | 公开(公告)日: | 2021-08-03 |
发明(设计)人: | 冯海强;赵开径;朱跃辉;高继东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/60 | 分类号: | B01J23/60;B01J37/03;B01J37/08;C07D307/12 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 催化剂 及其 制备 方法 四氢糠醇 | ||
1.一种加氢催化剂,其特征在于,所述加氢催化剂含有90-99.9重量%的载体和0.1-10重量%的负载在该载体上的钌组分;
其中,以所述载体的总重量为基准,所述载体含有30-80重量%的TiO2,10-50重量%的ZnO和2-20重量%的ZrO2。
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其特征在于,所述加氢催化剂含有93-96重量%的载体和4-7重量%的钌组分。
3.根据权利要求2所述的加氢催化剂,其特征在于,以所述载体的总重量为基准,所述载体含有45-70重量%的TiO2,25-50重量%的ZnO和3-6重量%的ZrO2。
4.一种权利要求1-3中任意一项所述的加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
1)将氧化钛前体、氧化锌前体和氧化锆前体的混合溶液进行共沉淀,将得到的沉淀物进行洗涤和干燥,将干燥后得到的载体粉末依次进行成型、干燥和焙烧以制备载体;
2)向钌前体的水溶液中加入步骤1)制备的所述载体,然后加入碱溶液,控制pH值为6-9,搅拌至有黑色固体生成,并将得到的黑色固体依次进行洗涤、干燥和焙烧。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,在步骤1)中,所述共沉淀的反应条件包括:温度为40-70℃,pH值为6-10;
和/或,所述共沉淀的过程包括:将所述混合溶液和碱溶液并流加入反应釜中进行反应,反应在搅拌下进行,且搅拌实施至有沉淀物生成。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,共沉淀过程中添加的碱溶液为碳酸钠和/或碳酸钾溶液。
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述氧化钛前体选自硝酸钛、硫酸钛和氯化钛中的至少一种;
和/或,所述氧化锌前体选自硝酸锌、硫酸锌、氯化锌和醋酸锌中的至少一种;
和/或,所述氧化锆前体选自氧氯化锆、硝酸锆和硫酸锆中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述氧化钛前体为氯化钛;
和/或,所述氧化锌前体为硝酸锌;
和/或,所述氧化锆前体为氧氯化锆。
9.根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,在步骤1)中,对沉淀物进行干燥的温度为100-120℃,时间为10-20小时;
和/或,对成型后得到的成型体进行干燥的温度为100-120℃,时间为10-20小时;
和/或,所述焙烧的温度为300-700℃,时间为2-6小时。
10.根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中添加的碱溶液为氢氧化钠和/或氢氧化钾溶液。
11.根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法,其特征在于,在步骤2)中,对黑色固体进行干燥的温度为100-120℃,时间为10-20小时;
和/或,所述焙烧的温度为200-500℃,时间为2-6小时。
12.一种四氢糠醇的制备方法,所述方法包括:在加氢催化剂的存在下,将糠醛进行加氢反应,其特征在于,所述加氢催化剂为权利要求1-3中任意一项所述的加氢催化剂。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述加氢反应的条件包括:温度为100-200℃,氢气的压力为0.5-4MPa,液体空速为0.1-0.3hr-1,氢醛摩尔比为5-20;
和/或,所述加氢反应在无添加溶剂的条件下进行。
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