[发明专利]连续生产(甲基)丙烯酸羟基酯和(甲基)丙烯酸二酯的方法及磺酸树脂催化剂有效
申请号: | 201710942474.1 | 申请日: | 2017-10-11 |
公开(公告)号: | CN107597187B | 公开(公告)日: | 2020-06-02 |
发明(设计)人: | 郭华;郑京涛;黎源;鞠昌迅;陆国太 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/10 | 分类号: | B01J31/10;B01J35/08;C07C69/54;C07C67/03;C07C67/58;C07C67/54;C08F230/08;C08F212/08;C08F220/18;C08F222/14 |
代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
地址: | 264000 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 连续生产 甲基 丙烯酸 羟基 方法 树脂 催化剂 | ||
1.一种磺酸树脂催化剂,其特征在于,该磺酸树脂催化剂采用包括以下组分的原料经过聚合反应制得:
(1)芳基取代的烯类单体,
(2)具有环烷烃结构的(甲基)丙烯酸酯,
(3)含双键的氟硅氧烷;
制备所述磺酸树脂催化剂的聚合反应体系还包括助剂,所述助剂包括:
(4)交联剂,
(5)致孔剂,
(6)引发剂;
所述磺酸树脂催化剂采用包括如下步骤的方法制得:
(a)将芳基取代的烯类单体、含双键的氟硅氧烷、具有环烷烃结构的(甲基)丙烯酸酯、交联剂、致孔剂和引发剂接触进行聚合反应,制得聚合物微球;
(b)将制得的所述聚合物微球先进行溶胀,再进行磺化反应,制得所述磺酸树脂催化剂。
2.根据权利要求1所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述芳基取代的烯类单体选自苯基取代的烯类单体。
3.根据权利要求2所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述芳基取代的烯类单体选自苯乙烯和/或二苯乙烯。
4.根据权利要求1所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述含双键的氟硅氧烷选自乙烯基三-(三氟)甲氧基硅烷和/或乙烯基三(2,2,2-三氟)乙氧基硅烷。
5.根据权利要求1所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述具有环烷烃结构的(甲基)丙烯酸酯选自甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯和丙烯酸环己酯的一种或多种。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述芳基取代的烯类单体与含双键的氟硅氧烷的摩尔比为0.2-1:1;
所述具有环烷烃结构的(甲基)丙烯酸酯与含双键的氟硅氧烷的摩尔比为0.2-5:1。
7.根据权利要求6所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述芳基取代的烯类单体与含双键的氟硅氧烷的摩尔比为0.4-0.8:1。
8.根据权利要求7所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述芳基取代的烯类单体与含双键的氟硅氧烷的摩尔比为0.5-0.7:1。
9.根据权利要求6所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述具有环烷烃结构的(甲基)丙烯酸酯与含双键的氟硅氧烷的摩尔比为1-3:1。
10.根据权利要求9所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述具有环烷烃结构的(甲基)丙烯酸酯与含双键的氟硅氧烷的摩尔比为1.5-2.5:1。
11.根据权利要求1所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述交联剂选自1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。
12.根据权利要求1所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述致孔剂选自C10-C40的直链或支链饱和烷烃中的一种或多种。
13.根据权利要求12所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述致孔剂选自C10-C30的直链或支链饱和烷烃中的一种或多种。
14.根据权利要求13所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述致孔剂选自癸烷、正十一烷、正二十烷、正十五烷和正二十五烷中的一种或多种。
15.根据权利要求1所述的磺酸树脂催化剂,其特征在于,所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过氧化苯甲酰、过硫酸铵和过硫酸钾中的一种或多种。
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