[发明专利]一种自支撑磷化镍催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种制备用于草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯反应的自支撑磷化镍催化剂的方法，所述的用于草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯反应的自支撑磷化镍催化剂是一种先通过水热法在骨架基体上原位生长氢氧化镍晶体层，再经磷化处理得到的无需二次成型的磷化镍催化剂，由骨架基体和镍磷化合物组成，所述镍磷化合物为Ni₃P、Ni₁₂P₅、Ni₂P、Ni₅P₄中的至少一种；且所述镍磷化合物的总质量占比为0.1～50％，其余为骨架基体；其特征在于，所述方法包括如下步骤：

1)采用水热法在骨架基体上原位生长氢氧化镍晶体层，制得自支撑磷化镍催化剂前体，具体操作如下：

将骨架基体浸没在含镍盐和氯化铵的水溶液中，在50～180℃下反应0.5～48小时，冷却后取出，然后进行清洗和干燥；

2)将自支撑磷化镍催化剂前体置于磷化氢的气氛中进行磷化处理，制得所述的自支撑磷化镍催化剂；或者将自支撑磷化镍催化剂前体先浸渍于含有磷酸盐和/或次磷酸盐的溶液中，然后进行氢气还原处理，制得所述的自支撑磷化镍催化剂；

并且，所述骨架基体为泡沫镍。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中所述的磷化处理包括如下操作：

将自支撑磷化镍催化剂前体经氮气吹扫后置于含1～100vol％磷化氢的气氛中，在100～600℃下处理0.5～10小时。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中所述的氢气还原处理包括如下操作：

将经含磷酸盐和/或次磷酸盐的溶液等体积浸渍及烘干后的自支撑磷化镍催化剂前体置于氢气气氛中，在20～900℃下进行氢气还原处理0.5～10小时。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，氢气还原处理过程采用程序升温，具体为：在20～250℃温度区间，升温速率为5～10℃/min；在250～350温度区间，升温速率为2～5℃/min；在350～900℃，升温速率为0.5～2℃/min。