[发明专利]锇过氧配合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种锇过氧配合物，其特征在于，该配合物具有如下式(I)或式(II)中的任意一个所示的结构：

式(I)：式(II)：

其中，

[Os]为OsL₂；

L为PPh₃；

M^-为Cl^-、BF₄^-、PF₆^-和BPh₄^-中的任意一种；

R₁为位于式(I)或式(II)上标有数字1的位置上的取代基，R₁选自甲氧基或苯酚基；

R₂⁺为位于式(I)上标有数字2-6的位置中的任意一个上的阳离子取代基，且R₂⁺为PPh₃；

R₃为位于式(I)或式(II)上标有数字1-6的位置中不同于R₂⁺所在位置的至少一个上的取代基；并且，R₃为-COOMe。

2.根据权利要求1所述的配合物，其中，所述锇过氧配合物为下列配合物中的任意一种：

以上配合物中，[Os]′和[Os]各自为Os(PPh₃)₂，M^-为Cl^-或BPh₄^-，且X为O。

3.权利要求1或2所述配合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：

使用式(III)所示的配合物与亲核试剂在氧气存在的条件下反应制备式(I)所示的配合物；

使用式(IV)所示的配合物与亲核试剂在氧气存在的条件下反应制备式(II)所示的配合物，或者通过将式(I)所示的配合物在强碱的水溶液中水解来制备式(II)所示的配合物；

其中，

所述碱为碱金属的氢氧化物；所述碱的水溶液的浓度为0.01-10摩尔/升；

所述亲核试剂为碳原子数为1-10的醇钠、醇钾、硫醇钠、硫醇钾、酚、酚钠和酚钾，氰化钾、氰化钠、硫氰化钾和硫氢化钠中的至少一种；

式(III)：式(IV)：

其中，M^-、R₂⁺、[Os]以及式(III)和式(IV)R₃与权利要求1中所述的M^-、R₂⁺、[Os]以及R₃相同。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述碱的水溶液的浓度为0.5-5摩尔/升；所述亲核试剂为甲醇钠、乙醇钠、氰化钾、苯酚钠、对甲苯酚钠、苯硫酚钠、对甲苯硫酚钠和对甲氧基苯硫酚钠中的至少一种。

5.权利要求1或2所述的锇过氧配合物或权利要求3或4所述的制备方法制备的锇过氧配合物在催化醇氧化中的应用，其中，以所述的锇过氧配合物为催化剂，以氧气为氧化剂。

6.根据权利要求5所述的应用，其中，在催化醇氧化中，所述催化剂的用量为0.1-8mol％；以及在温度为0-150℃，所述的氧气在压力为0.1-0.5MPa的条件下进行1小时-2天。

7.根据权利要求6所述的应用，其中，所述催化剂的用量为2-6mol％，以及在温度为40-100℃，所述的氧气在压力为0.15MPa的条件下进行5小时-1天。

8.根据权利要求7所述的应用，其中，所述催化剂的用量为4mol％；以及在温度为80℃的条件下进行12小时。