[发明专利]亚乙烯基苊(α-二亚胺)镍烯烃催化剂、制备方法及应用有效
申请号: | 201710996283.3 | 申请日: | 2017-10-24 |
公开(公告)号: | CN108003259B | 公开(公告)日: | 2021-01-05 |
发明(设计)人: | 傅智盛;何峰;范志强 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/70;C08F110/02;C08F110/06;C07F15/04 |
代理公司: | 杭州中成专利事务所有限公司 33212 | 代理人: | 周世骏 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯基 亚胺 烯烃 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种亚乙烯基苊(α-二亚胺)镍烯烃催化剂,其特征在于,所述亚乙烯基苊(α-二亚胺)镍烯烃催化剂的化学结构式如式(Ⅱ)所示:
所述式(Ⅱ)中,R1为甲基、异丙基或特丁基,R2为氢、甲基或特丁基。
2.一种制备权利要求1中所述亚乙烯基苊(α-二亚胺)镍烯烃催化剂的方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)苊经过双酰化反应得到化合物C1:
2)对化合物C1与N-溴代琥珀酰亚胺进行溴化反应得到C2:
3)对化合物C2进行消除反应得到C3:
4)将化合物C3与对称的苯胺进行酮胺缩合反应,即可得到α-二亚胺配体C4-C7:
5)在无水无氧的条件下,将α-二亚胺配体C4-C7与乙二醇二甲醚二溴化镍络合,即可得式(Ⅱ)所述的亚乙烯基苊(α-二亚胺)镍烯烃聚合催化剂。
3.权利要求1所述亚乙烯基苊(α-二亚胺)镍烯烃催化剂在催化乙烯或丙烯聚合,制备聚乙烯或聚丙烯中的应用。
4.一种亚乙烯基苊(α-二亚胺)镍烯烃催化剂,其特征在于:所述亚乙烯基苊(α-二亚胺)镍烯烃催化剂的化学结构式如式(Ⅴ)所示:
式(Ⅴ)中,X为氯或溴,RA和RB的结构式分别如式(Ⅵ)和(Ⅶ)所示:
其中O1、O2、O3、O4相同,且均为烷基;P1、P2相同,且均为氢或烷基。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:该催化剂的化学结构式如式(Ⅰ)所示:
式(Ⅰ)中,其中R1为烷基,R2为氢或烷基,X为氯或溴。
6.权利要求5中所述催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)苊经过双酰化反应得到化合物C1:
2)对化合物C1与N-溴代琥珀酰亚胺进行溴化反应得到C2:
3)对化合物C2进行消除反应得到C3:
4)将化合物C3与对称的苯胺进行酮胺缩合反应,即得到α-二亚胺配体C4-C8:
5)在无水无氧的条件下,将α-二亚胺配体C4-C8与乙二醇二甲醚二溴化镍、乙二醇二甲醚二氯化镍、四水合氯化镍或六水合氯化镍中的任意一种络合,即得到式(Ⅰ)所述的亚乙烯基苊(α-二亚胺)镍烯烃聚合催化剂。
7.权利要求4~5任一项所述的亚乙烯基苊(α-二亚胺)镍烯烃催化剂在催化乙烯、丙烯聚合,制备聚乙烯、聚丙烯中的应用。
8.用于制备权利要求4所述亚乙烯基苊(α-二亚胺)镍烯烃催化剂的配体化合物,其特征在于,所述配体化合物的结构如式(Ⅹ)所示:
其中,RA和RB的结构式分别如式(Ⅵ)和(Ⅶ)所示:
其中,O1、O2、O3、O4相同,且均为烷基;P1、P2相同,且均为氢或烷基。
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