[发明专利]脱氢催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201711010819.6 | 申请日: | 2017-10-26 |
公开(公告)号: | CN109701588A | 公开(公告)日: | 2019-05-03 |
发明(设计)人: | 童凤丫;孙清;缪长喜;邵一凡;王仰东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;C01B3/00;C07C5/333;C07C5/367;C07C11/06;C07C11/09;C07C15/06;C07C15/04;C07C11/04;C07C15/24 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 脱氢催化剂 制备 催化剂 脱氢反应 结焦 浸渍 工业化应用 元素周期表 沉淀方式 储氢材料 低碳烷烃 还原活性 稀土元素 有机液体 不均匀 氮化物 分散度 活性高 氧化物 可用 脱氢 合金 金属 引入 | ||
1.一种脱氢催化剂,以重量份数计,包括以下组分:
(a)0.1~5份选自元素周期表第Ⅷ族元素中的至少一种金属或其合金;
(b)0.1~3份的选自稀土元素中的至少一种元素或其氧化物;
(c)75~99份载体。
2.根据权利要求1所述的脱氢催化剂,其特征在于组分(a)选自铂系金属中的一种或至少一种。
3.根据权利要求1所述的脱氢催化剂,其特征在于组分其特征在于组分(b)选自La、Ce、Yb、Ac中的一种或至少一种。
4.根据权利要求1所述的脱氢催化剂,其特征在于组分(c)选自氧化铝、氧化硅和分子筛中的一种或至少一种。
5.根据权利要求1或3所述的脱氢催化剂,其特征在于载体选自纯硅分子筛MCM-41、MCM-42、MCM-48、SBA-15、SBA-12、SBA-16和MSU中的一种或至少一种。
6.根据权利1所述的改性脱氢催化剂,其特征在于载体经过氮改性。
7.权利要求1~5任一项所述的改性脱氢催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)对载体进行含氮化物处理得到含氮载体;
(2)以浸渍或沉淀的方式引入活性组分;
(3)经还原活性组分得到成品催化剂。
8.根据权利要求6所述改性脱氢催化剂的制备方法,其特征在于用含氮化合物处理分子筛的具体做法是:将含氮化合物溶解在有机溶剂中,然后将分子筛加入,在60-140℃下回流6-24小时后,再经抽真空干燥处理。
9.根据权利要求6所述改性脱氢催化剂的制备方法,其特征在于含氮化物选自三正辛胺、三异辛胺、三氨基三乙氧基硅烷和氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或至少一种。
10.根据权利要求7所述改性脱氢催化剂的制备方法,其特征在于抽真空干燥处理时间为2-8小时,和/或抽真空度为-0.1-0MPa,和/或干燥温度为80-160℃。
11.根据权利要求6所述脱氢催化剂的制备方法,其特征在于还原处理的条件为:在25-80℃温度下,用质量浓度为5%-40%的还原剂溶液浸泡催化剂4-24小时,之后抽真空干燥处理。
12.根据权利要求9所述脱氢催化剂的制备方法,其特征在于还原剂选自硼氢化钠、乙二醇、甲醛、乙醛、甲酸和乙酸中的一种或至少一种。
13.一种低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃的方法,采用丙烷和/或异丁烷为原料,在反应温度520~620℃,反应压力0~0.4MPa,烷烃质量空速0.1~8.0h-1,H2O/CnH2n+2体积比为1~18条件下,原料与权利要求1~5任一项所述的改性脱氢催化剂接触反应生成丙烯和/或异丁烯。
14.一种有机液体储氢材料脱氢的方法,反应条件如下:反应压力为0~1MPa、温度为200~450℃、质量空速为0.1~10h-1;有机液体储氢材料与权利要求1~5任一项所述的改性脱氢催化剂接触反应产生氢气及相应芳烃。
15.根据权利要求12所述的有机液体储氢材料脱氢的方法,其特征在于有机液体储氢材料选自甲基环己烷环己烷、四氢萘、十氢萘、全氢氮乙基咔唑和全氢咔唑中的一种或至少一种。
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