[发明专利]一种2‑溴‑5‑醛基吡啶的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工领域，特别是涉及一种2-溴-5-醛基吡啶的制备方法。

背景技术

2-溴-5-醛基吡啶是一种重要的化工中间体，在制药、电子材料领域具有广泛的应用价值。

现有2-溴-5-醛基吡啶的合成方法中，多是以2,5-二溴吡啶为原料,与丁基锂在超低温条件下反应,该工艺不但原料价格高，而且反应剧烈，温度不易控制、工业化操作难度大，该工艺同时会生成较多的异构体2-醛基-5-溴吡啶，造成产品纯化困难。也有文献报道以2-氨基-5-甲基吡啶为原料，经重氮化制备2-溴-5-甲基吡啶，然后经N-溴代丁二酰亚胺溴化、水解制备2-溴-5-吡啶甲醛(化学试剂，28(7)，433-434；2006)，该工艺反应不易进行彻底，收率仅有40％，转化率太低，工业化成本难以承受。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种2-溴-5-醛基吡啶的制备方法，用于解决现有技术中的问题。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种2-溴-5-醛基吡啶的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

1)氧化反应：将2-氯-5-氯甲基吡啶在氧化试剂和碱存在的条件下，制备获得2-氯-5-醛基吡啶；

2)溴化反应：将2-氯-5-醛基吡啶在溴化试剂存在的条件下，制备获得2-溴-5-醛基吡啶。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化试剂为二甲基亚砜，氧化试剂与2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为0.9～20：1。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化试剂与2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为1～10：1。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，碱选自钠盐和/或钾盐，碱与2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为1～3：1。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，碱选自醋酸钠、醋酸钾、甲酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、磷酸钠、磷酸二氢钾、磷酸钾中的一种或多种的组合。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，碱与2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为1～1.5：1。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化反应还在溴化物和/或碘化物和/或单质碘存在的条件下进行。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，溴化物和/或碘化物和/或单质碘的投料量与2-氯-5-氯甲基吡啶的质量比为0.01％～50％：1。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化反应在30-120℃的温度条件下进行。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化反应在70-100℃的温度条件下进行。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化反应的后处理包括如下步骤：蒸馏，蒸出物加水进行萃取，有机相脱溶即得2-氯-5-醛基吡啶。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化试剂为2-硝基丙烷，氧化试剂与2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为1～4：1。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化试剂与2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为1.0～1.8：1。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，所述碱选自无机碱和/或有机碱，所述碱与2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为1～4：1。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，碱与2-氯-5-氯甲基吡啶的摩尔比为1.8～3.0：1。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，所述有机碱选自甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、叔丁醇钠、乙醇钾、异丙醇钾、叔丁醇钾、三乙胺、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯中的一种或多种的组合。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，所述无机碱选自钠盐和/或钾盐。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，所述无机碱选自碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种的组合。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化反应在40-100℃的温度条件下进行。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化反应在60-80℃的温度条件下进行。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化反应的后处理包括如下步骤：过滤去除盐，脱去溶剂即得2-氯-5-醛基吡啶。

在本发明一些实施方式中，所述步骤1)中，氧化反应在气体保护的条件下进行。

在本发明一些实施方式中，所述步骤2)中，溴化试剂为溴化氢。