[发明专利]一种4,4′-二氨基二苯甲烷的制备方法

说明书

本发明涉及化工生产技术领域，特别涉及一种4,4′‑二氨基二苯甲烷的制备方法。该4,4′‑二氨基二苯甲烷的制备方法，其特征为：以过量重铬酸盐或铬酸盐与无机强酸混合溶液浸渍活性炭的方式制备酸改性活性炭；将酸改性活性炭、苯胺置于反应釜中，在氮气氛围下，滴入甲醛水溶液并充分搅拌，滴加完毕后，进行初始反应；通过真空精馏提纯反应产物，得到产品。本发明制备工艺简单，催化剂价格低廉，具有较高的催化活性与稳定性，合成反应条件温和，产品的选择性高，催化剂易于产品分离，可多次重复利用，适于广泛推广应用。

（一）技术领域

本发明涉及化工生产技术领域，特别涉及一种4,4′-二氨基二苯甲烷的制备方法。

（二）背景技术

4,4′-二氨基二苯甲烷是一类重要的有机合成中间体，广泛应用于生产环氧树脂韧性固化剂、橡胶抗氧剂、聚氨酯MDI、聚酯亚胺绝缘漆等产品。因此，4,4′-二氨基二苯甲烷的合成工艺一直是国内外科研工作者研究的热点之一。

目前，工业生产中主要是苯胺和甲醛在液体强酸（主要是盐酸）作用下通过缩合反应制备，这在专利US3260751、US3297759、US3857890、CN101583591A、CN102666474A中均有体现。以液体强酸为催化剂，具有合成工艺简单，反应条件温和等优势。然而，使用液体强酸也存在难以重复利用，设备腐蚀严重，反应液需碱液中和、水洗，严重污染环境等诸多不利因素。近年来科研工作者进行了大量的固体酸催化合成4,4′-二氨基二苯甲烷的工作，以期简化了反应过程和后处理流程，减少有毒废液排放，以降低环境污染。

中国专利CN102059129B采用燃煤电厂废弃物粉煤灰制备而成的固体超强酸为催化剂，以苯胺与甲醛为原料缩合反应得到4,4′-二氨基二苯甲烷；中国专利CN101007767A公开了一种以分子筛，特别是USY分子筛为催化剂，以苯胺与甲醛为原料，缩合反应制备4,4′-二氨基二苯甲烷的工艺。以上专利均不同程度的解决了催化剂难以分离、重复利用，产物后处理复杂，废液排放污染环境等问题。然而，以上工艺仍然存在催化剂制备复杂或价格昂贵，缩合反应需要较高的反应温度和较长的反应时间，从而导致产品中副产物含量高，产物选择性降低的缺陷。

（三）发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种工艺简单、反应温和、高校环保的4,4′-二氨基二苯甲烷的制备方法。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种4,4′-二氨基二苯甲烷的制备方法，包括如下步骤：

（1）以过量重铬酸盐或铬酸盐与无机强酸混合溶液浸渍活性炭的方式制备酸改性活性炭，编号后置于干燥器中备用；

（2）将酸改性活性炭、苯胺置于反应釜中，在氮气氛围下，滴入甲醛水溶液并充分搅拌，滴加完毕后，设定反应温度60-180℃、反应时间2-16h、搅拌速率100-1200r/min，进行初始反应；

（3）通过真空精馏提纯反应产物，得到产品。

本发明以酸改性活性炭为催化剂，采用分阶段反应，可以有效的降低缩合反应所需反应温度于反应时间，提高4,4′-二氨基二苯甲烷的选择性。

本发明的更优技术方案为：