[发明专利]一种含有BEA结构分子筛的烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的工艺

权利要求书

1.一种含有BEA结构分子筛的烃油脱硫催化剂，以所述烃油脱硫催化剂的重量为基准、或者以储硫金属氧化物、无机氧化物粘结剂、氮化硼、BEA结构分子筛和金属促进剂的总重量为基准，所述烃油脱硫催化剂含有以氧化物计10-80重量%的储硫金属氧化物、以氧化物计3-35重量%的无机氧化物粘结剂、5-40重量%的氮化硼、以干基计1-20重量%的BEA结构分子筛和以金属元素计5-30重量%的金属促进剂；

其中，所述储硫金属氧化物为氧化锌；

所述金属促进剂的金属元素为选自钴、铜、镍、铁和锰中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的烃油脱硫催化剂，其中，以所述烃油脱硫催化剂的重量为基准、或者以储硫金属氧化物、无机氧化物粘结剂、氮化硼、BEA结构分子筛和金属促进剂的总重量为基准，所述烃油脱硫催化剂含有以氧化物计40-60重量%的储硫金属氧化物、以氧化物计8-15重量%的无机氧化物粘结剂、12-25重量%的氮化硼、以干基计2-10重量%的BEA结构分子筛和以金属元素计12-20重量%的金属促进剂。

3.根据权利要求1所述的烃油脱硫催化剂，其中，所述烃油脱硫催化剂采用XRD表征时，在衍射角2θ为27.2°±0.5°、41.5°±0.5°和50.3°±0.5°有峰出现。

4.根据权利要求1所述的烃油脱硫催化剂，其中，所述氮化硼包括选自六方氮化硼、立方氮化硼、菱方氮化硼和纤锌矿氮化硼中的至少一种；

所述无机氧化物粘结剂为选自氧化铝、二氧化钛和二氧化锡中的至少一种；

所述BEA结构分子筛为β分子筛。

5.权利要求1-4中任意一项所述的烃油脱硫催化剂的制备方法，该制备方法包括：

a、将储硫金属氧化物和/或储硫金属氧化物前驱体、无机氧化物粘结剂的前驱体、氮化硼、BEA结构分子筛、水和酸性液体混合，得到载体浆液；其中，所述载体浆液的pH值为1-5；

b、将所得载体浆液依次进行喷雾干燥成型、第一干燥和第一焙烧，得到催化剂载体；

c、将金属促进剂的前驱体引入所述催化剂载体后依次进行第二干燥和第二焙烧；

任选d、将步骤c所得产物在含氢气气氛下进行还原处理；

得到烃油脱硫催化剂。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述无机氧化物粘结剂的前驱体包括选自氧化铝粘结剂前驱体、二氧化钛粘结剂前驱体和二氧化锡粘结剂前驱体中的至少一种；

所述氧化铝粘结剂前驱体为选自SB粉、水合氧化铝、铝溶胶、一水软铝石、假一水软铝石、三水合氧化铝和无定形氢氧化铝中的至少一种，所述二氧化钛粘结剂前驱体为选自四氯化钛、钛酸乙酯、钛酸异丙酯、醋酸钛、水合氧化钛和锐钛矿型二氧化钛中的至少一种，所述二氧化锡粘结剂前驱体为选自四氯化锡、四异丙醇锡、醋酸锡、水合氧化锡和二氧化锡中的至少一种。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述金属促进剂的前驱体为选自金属促进剂中金属的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的至少一种。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述酸性液体为酸或酸的水溶液，所述酸为可溶于水的无机酸和/或有机酸。

9.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述第一干燥的条件包括：温度为25-400℃，时间为0.5-8h；

所述第一焙烧的条件包括：温度为400-700℃，时间为0.5-100h；

所述第二干燥的条件包括：温度为50-300℃，时间为0.5-8h；

所述第二焙烧的条件包括：温度为300-800℃，时间为0.5-6h；

所述还原处理的条件包括：温度为300-600℃，时间为0.5-6h，所述含氢气气氛中氢气含量为10-70体积%。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，所述第一焙烧的温度为450-650℃；所述第二焙烧的温度为450-650℃。