[发明专利]硫醇与缺电子烯的点击反应方法及其应用以及降低轻质油中硫醇和二硫醚含量的方法在审
申请号: | 201711048879.7 | 申请日: | 2017-10-31 |
公开(公告)号: | CN109722270A | 公开(公告)日: | 2019-05-07 |
发明(设计)人: | 韩江华;黄玉萍;王树青;王征 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G29/20 | 分类号: | C10G29/20;C10G53/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 轻质油 硫醇 点击反应 二硫醚 非极性有机溶剂 反应速度快 原料转化率 废物量 油溶性 有机碱 有效地 富集 脱除 能耗 应用 分析 | ||
1.一种硫醇与缺电子烯的点击反应方法,该方法包括将硫醇与缺电子烯和油溶性有机碱在非极性有机溶剂中接触。
2.根据权利要求1所述的点击反应方法,其中,所述油溶性有机碱为所述硫醇质量的0.001-0.02%,优选为所述硫醇质量的0.002-0.018%,更优选为所述硫醇质量的0.005-0.015%。
3.根据权利要求1或2所述的点击反应方法,其中,所述油溶性有机碱为油溶性胺、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬烯、负载型超强碱中的一种或两种以上;
优选地,所述油溶性有机碱为三乙胺、正己胺、三己胺和四甲基乙二胺中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的点击反应方法,其中,所述缺电子烯与所述硫醇的摩尔比为1-5:1,优选为1.1-3:1,更优选为1.2-2:1。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的点击反应方法,其中,所述缺电子烯为C4-C10的α,β-不饱和醛、C4-C10的α,β-不饱和酮、C4-C10的α,β-不饱和羧酸、C4-C10的α,β-不饱和酯、C4-C10的α,β-不饱和酰胺、苯醌、马来酸酐、马来酰亚胺型化合物、双马来酰亚胺型化合物、1,2,4-三唑啉二酮型化合物、以及不饱和砜中的一种或两种以上的组合;
优选地,所述缺电子烯为N-甲基-1,2,4-三唑啉二酮、N-苯基-1,2,4-三唑啉二酮、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、二乙烯砜和乙基乙烯基砜中的一种或两种以上的组合。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的点击反应方法,其中,所述硫醇为C1-C12的脂肪族硫醇、C3-C12的脂环族硫醇、C6-C12的芳香族硫醇中的一种或两种以上。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的点击反应方法,其中,所述接触在15-60℃、优选25-55℃、更优选30-50℃的温度下进行;
优选地,所述接触的持续时间为5-60分钟,优选为10-50分钟,更优选为15-45分钟。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的点击反应方法,其中,该方法还包括将接触得到的反应混合物进行蒸馏,脱除所述非极性有机溶剂,得到接触产物。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的点击反应方法,其中,所述非极性有机溶剂为液体烃;
优选地,所述非极性有机溶剂为轻质油,所述轻质油的终馏点优选为不高于350℃,更优选为不高于250℃;
更优选地,所述非极性有机溶剂为催化裂化汽油、焦化汽油、航空煤油、以及石脑油中的一种或两种以上的组合。
10.权利要求1-9中任意一项所述的方法在轻质油中硫醇的脱除、轻质油中硫醇的分析、或者轻质油中硫醇的富集中的应用。
11.一种降低轻质油中硫醇和二硫醚含量的方法,该方法包括:
(1)将轻质油原料与还原剂接触,进行还原反应,得到还原反应混合物,所述还原反应的条件使得所述轻质油原料中的二硫醚被还原成为相应的硫醇;
(2)在油溶性有机碱的存在下,将所述还原反应混合物与缺电子烯接触,得到加成反应混合物;以及
(3)将所述加成反应混合物进行蒸馏,得到不高于所述轻质油原料的终馏点的轻质油馏分。
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