[发明专利]硫醇与缺电子烯的点击反应方法及其应用以及降低轻质油中硫醇和二硫醚含量的方法

说明书

本发明公开了一种硫醇与缺电子烯的点击反应方法，该方法包括将硫醇与缺电子烯和油溶性有机碱在非极性有机溶剂中接触。根据本发明的点击反应方法，不仅能在温和的条件下进行，而且反应速度快，原料转化率高。本发明还公开了所述点击反应方法在轻质油中硫醇的脱除、轻质油中硫醇的分析、或者轻质油中硫醇的富集中的应用。本发明进一步公开了基于所述点击反应的降低轻质油中硫醇和二硫醚含量的方法，该方法能有效地降低轻质油中的硫醇和二硫醚含量，并且操作条件温和，工艺简便，操作能耗低，产生的废物量少。

技术领域

本发明涉及清洁油品生产技术领域，具体地，本发明涉及一种硫醇与缺电子烯的点击反应方法，本发明还涉及所述点击反应方法在轻质油品中硫醇的脱除、分析或者富集中的应用，本发明进一步涉及一种降低轻质油中硫醇和二硫醚含量的方法。

背景技术

轻质油品包括直馏汽油、催化裂化汽油、航空煤油、石脑油、焦化汽油等石油化工产品。

通常，轻质油初级产品中含有浓度较高、挥发性较强的硫醇类化合物和二硫醚类化合物，致使该类产品具有强烈的异味。轻质油品中硫醇类化合物的存在不仅使此类油品具有特殊臭味，而且对油品的生产环节、贮存环节和使用环节均产生不良影响：

(1)生产过程中，硫醇类化合物会对金属设备引起腐蚀；

(2)硫醇类化合物具有随存放时间延长易产生游离基并引发其中烯烃组分发生聚合反应的特性，这会导致油品质量变劣；

(3)含硫醇的轻质油品在使用过程中会产生大量污染环境的SO_x，致使环境恶化。

因此，油品脱臭工艺(即，硫醇类化合物的脱除工艺)已经成为轻质油品生产过程的一项关键技术。

在石化行业中，无论是在油品提质加工阶段，还是在成品油的投放市场阶段，都需要对产品的含硫量进行严格测试。

现有轻质油品中硫醇类化合物和二硫醚类化合物的分析，主要采用硝酸银电位滴定法测定其中硫醇类化合物的含量，或者采用气相色谱法测定其中的硫醇类化合物和二硫醚类化合物，然而，前者只能获得样品中总硫醇类化合物的含量，无法获得硫醇的分子结构信息；后者采用通用型检测器，因烃类物种的干扰，测试准确性不高，尽管采用硫选择性检测器(如硫化学发光检测器)或者火焰光度检测器、脉冲火焰光度检测器可以检测到含硫化合物的信息，但是样品中噻吩类化合物都出峰，含硫化合物的色谱峰之间也有重叠，定性分析难度较大。

此外，如果在深度脱硫工艺研究或者样品中硫含量较低时，硫选择性检测器的优势也可能会因为检测器本身检测限的限制而无法准确分析样品中的硫含量，此时必须采用含硫化合物富集分离的方法来提高样品中硫含量的浓度。然而，由于样品中含硫化合物大多属于沸点较低的物种，富集分离过程中在脱除引入的大量溶剂时，大部分含硫化合物会因挥发损失而引起较大的分析误差，尤其是分子量较小的硫醇类化合物，不仅在富集过程中会挥发损失，其特殊的臭味对操作人员也会造成很大的伤害，如何改进富集分离技术，避免样品中目标物的挥发损失也是油品分析工作者面临的技术难题。

发明内容

针对现有轻质油中硫醇的脱除、分析和富集中存在的上述问题，本发明的发明人进行了深入的研究，发现：硫醇与缺电子烯不仅能够在非极性介质中发生加成反应，而且能够在温和的条件下进行，同时反应速度快，原料转化率高。基于该发现，一方面能实现轻质油品中硫醇和二硫醚的脱除，为满足欧5标准规定的含硫化合物含量的汽油提供了极具可行性的解决方案；另一方面为轻质油品中硫醇的分析和富集提供了简单便捷的实施方案。

根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种硫醇与缺电子烯的点击反应方法，该方法包括将硫醇与缺电子烯和油溶性有机碱在非极性有机溶剂中接触。

根据本发明的第二个方面，本发明提供了本发明第一个方面所述的点击反应方法在轻质油中硫醇的脱除、轻质油中硫醇的分析、或者轻质油中硫醇的富集中的应用。