[发明专利]一种用于高钙含量重质原油加氢裂化的催化剂及加氢处理方法

权利要求书

1.一种用于高钙含量重质原油加氢裂化的催化剂，其特征在于，其制备方法包括如下步骤：

第1步，片状催化剂载体的制备：按重量份计，将铝源10～15份、硅源15～22份、硝酸铋0.5～2份、乙醇130～150份、模板剂0.05～0.2份混合均匀；再加入硝酸调节pH至2～4后，在高压釜中进行反应；反应结束后，滤出固体物，烘干；再经过煅烧、研磨之后，得到片状催化剂载体；

第2步，片状催化剂载体表面的氨基化：按重量份计，取2～4份片状催化剂载体、12～16份的3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)，加入至80～115份二甲苯中，进行回流反应，反应结束后，离心过滤出固体，再经过乙醇洗涤、真空干燥后，得到氨基化片状催化剂载体；

第3步，片状催化剂的表面负载：按重量份计，将氨基化片状催化剂载体3～5份加入至100～110份的水中，再向水中加入钛酸正丁酯2～8份、三氯化钌3～5份、硝酸铋2～5份，混合均匀后，缓慢滴加硝酸，调节pH至3～4.5后，进行水解反应，反应结束后滤出固体物，烘干，再在氢气气氛中进行烧结，得到催化剂。

2.根据权利要求1所述的用于高钙含量重质原油加氢裂化的催化剂，其特征在于，所述的第1步中，铝源选自氢氧化铝、氯化铝，硝酸铝或硫酸铝中的一种或几种的混合；硅源选自正硅酸四乙酯；所述的模板剂选自十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、四丙基氢氧化铵(TPAOH)中的一种或两种的混合。

3.根据权利要求1所述的用于高钙含量重质原油加氢裂化的催化剂，其特征在于，所述的第1步中，硝酸的浓度是30～50wt％，高压釜反应条件是120～150℃下反应4～8h；煅烧温度是500～550℃，燃烧过程中在空气或氧气气氛下，煅烧升温速率是2～5℃/min。

4.根据权利要求1所述的用于高钙含量重质原油加氢裂化的催化剂，其特征在于，所述的第2步中，回流反应的温度是80～85℃，反应时间是3～5h。

5.根据权利要求1所述的用于高钙含量重质原油加氢裂化的催化剂，其特征在于，所述的第3步中，硝酸的浓度是40～55wt％，水解反应的温度是45～50℃，水解反应时间8～12h。

6.根据权利要求1所述的用于高钙含量重质原油加氢裂化的催化剂，其特征在于，所述的第3步中，烧结过程的升温速度是3～6℃/min，并在450～550℃下保持2～4h，自然冷却。

7.权利要求1～6任一项所述的催化剂在重油加氢裂化中的应用。

8.一种高钙含量的重质原油的加氢方法，其特征在于，包括如下步骤：重质原油在氢气的存在下依次经过加氢保护剂、加氢脱金属剂、加氢脱硫剂、上述的加氢裂化剂的反应器进行加氢反应。

9.根据权利要求8所述的加氢方法，其特征在于，所述的加氢保护剂是氧化铝载体和负载在该氧化铝载体上的钼和钨；所述的加氢脱金属剂是化铝载体和负载在该氧化铝载体上的镍和钴；所述的加氢脱硫剂是化铝载体和负载在该氧化铝载体上的镍和钴。

10.根据权利要求8所述的加氢方法，其特征在于，所述的加氢反应氢分压12.0～14.0MPa，反应温度370～420℃，氢油体积比330～1100Nm³/m³，体积空速0.1～2.0h^-1；所述的高钙含量的重质原油API度18～22，粘度(80℃)55～62mm²/s，硫含量为1.5～2.0wt％，重金属Ni 15～25ppm，重金属V 1.0～3.5ppm，Ca为300～450ppm，残炭值为3～6wt％。