[发明专利]一种去氢表雄酮中间体及去氢表雄酮的制备方法

权利要求书

1.一种去氢表雄酮中间体的制备方法，所述的去氢表雄酮中间体为式Ⅲ化合物，其特征在于，所述的制备方法包括：使式Ⅱ化合物和醋酐在催化剂作用下反应得式Ⅲ化合物，其中所述的催化剂是无水三氯化铝和磺基水杨酸的组合或无水三氯化铝和樟脑磺酸的组合，按式Ⅱ化合物的重量计，无水三氯化铝用量为2～4％，磺基水杨酸或樟脑磺酸的用量为4～6％，

2.根据权利要求1所述的去氢表雄酮中间体化合物III的制备方法，其特征在于，所述的式Ⅱ化合物与醋酐的重量体积比为1W：3～5V。

3.根据权利要求1所述的去氢表雄酮中间体化合物III的制备方法，其特征在于，所述的反应主要参数包括：惰性气体保护下，反应温度为20～30℃。

4.一种去氢表雄酮的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)乙酰化反应：式Ⅱ化合物、醋酐和第一催化剂在惰气保护下反应，得到式Ⅲ化合物，所述的第一催化剂是无水三氯化铝和磺基水杨酸的组合或无水三氯化铝和樟脑磺酸的组合，按式Ⅱ化合物的重量计，无水三氯化铝用量为2～4％，磺基水杨酸或樟脑磺酸的用量为4～6％，

(2)缩酮、还原反应：式Ⅲ化合物溶解在二氯甲烷中，惰气保护下，加入乙二醇、原甲酸三乙酯以及第二催化剂，得到式Ⅳ化合物的二氯甲烷溶液；将此溶液在惰气保护下滴加到硼氢化钙或硼氢化镁的无水乙醇溶液中，控温在-30℃～-15℃下反应得式Ⅴ化合物，所述的第二催化剂为三氟化硼乙醚，

(3)水解反应：式Ⅴ化合物、水和酸在溶剂中反应，得到式Ⅰ化合物，即去氢表雄酮，

5.根据权利要求4所述的去氢表雄酮的制备方法，其特征在于，所述的步骤(1)乙酰化反应中：式Ⅱ化合物:醋酐的重量体积比是1W:3～5V。

6.根据权利要求4所述的去氢表雄酮的制备方法，其特征在于，所述的步骤(1)乙酰化反应中：反应温度为20～30℃。

7.根据权利要求4所述的去氢表雄酮的制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)缩酮、还原反应中：使用的硼氢化钙或硼氢化镁的无水乙醇溶液，是在惰气保护下由无水氯化钙或无水氯化镁和硼氢化钠在无水乙醇中控温-30～-15℃反应得到，无水氯化钙或无水氯化镁:硼氢化钠:无水乙醇的重量体积比是0.6～0.8W:0.2～0.4W:25～35V。

8.根据权利要求4所述的去氢表雄酮的制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)缩酮、还原反应中：制备式Ⅳ化合物时，式Ⅲ化合物:乙二醇:原甲酸三乙酯:三氟化硼乙醚:二氯甲烷的重量体积比是1W:0.6～1V:0.6～1V:0.02～0.05V:5～7V。