[发明专利]一种Ti-MWW分子筛的改性方法以及环十二酮肟的制备方法

权利要求书

1.一种用于催化环十二酮氨肟化反应的Ti-MWW分子筛的改性方法，包括如下步骤：

a、酸处理：将Ti-MWW分子筛置于浓度为1-5mol/L的第一强酸溶液中处理10-30h，得到酸处理分子筛Ti-MWW-1；

b、有机硅烷改性：将有机硅烷溶于浓度为1-5mol/L的第二强酸溶液中，然后再加入分子筛Ti-MWW-1，处理10-30h，得到的硅烷处理分子筛经焙烧处理得到分子筛Ti-MWW-2；

c、无机碱改性：将分子筛Ti-MWW-2与浓度为0.01-5mol/L无机强碱溶液混合，于120-200℃水热处理至少10-30h，得到的无机碱处理分子筛经焙烧处理得到分子筛Ti-MWW-3；

d、有机碱改性：将分子筛Ti-MWW-3与浓度为0.01-5mol/L的有机碱性化合物溶液混合，处理至少8h，得到的有机碱处理分子筛经焙烧处理得到分子筛Ti-MWW-4，即改性Ti-MWW分子筛。

2.根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于，所述第一强酸溶液和第二强酸溶液分别为硫酸、硝酸或盐酸溶液；

所述有机硅烷为(Me)₂Si(OEt)₂、MeSi(OEt)₃、Et₃SiOEt、(Cl)₂(CH₃)₂Si、(EtO)₂(CH₃)₄Si₂O、(Cl)₂(CH₃)₄Si₂O、(Cl)₂(CH₃)₄Si₂和Et₂Si(OEt)₂中的一种或多种，用量为0.1-1g/g分子筛Ti-MWW-1。

3.根据权利要求2所述的改性方法，其特征在于，所述第一强酸溶液和第二强酸溶液浓度为1-3mol/L；

所述有机硅烷为(Et₂Si(OEt)₂；

步骤a和b中的处理温度为80-150℃。

4.根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于，所述无机强碱溶液为氢氧化钠和/或氢氧化钾溶液；浓度为0.03-2mol/L；Ti-MWW-2分子筛与所述强碱溶液的重量比为1：(1-10)；水热处理温度为150-180℃；

所述有机碱性化合物溶液为吡啶、四丙基氢氧化铵和六亚甲基亚胺中的一种或多种的水溶液；浓度为0.03-2mol/L；Ti-MWW-3分子筛与所述有机碱性化合物溶液的重量比为1：(1-10)；处理温度为80-200℃。

5.根据权利要求4所述的改性方法，其特征在于，Ti-MWW-2分子筛与所述强碱溶液的重量比为1：(2-5)；

Ti-MWW-3分子筛与所述有机碱性化合物溶液的重量比为1：(2-5)。

6.根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于，

步骤b、c和d中，焙烧温度为400-800℃；焙烧时间为5-10h。

7.根据权利要求6所述的改性方法，其特征在于，

步骤b、c和d中，焙烧温度为500-600℃；焙烧时间为6-8h。

8.一种环十二酮肟的制备方法，所述方法为在根据权利要求1-7中任一项所述改性方法制备得到的改性Ti-MWW分子筛的催化作用下，使环十二酮进行氨肟化反应，制备得到酮肟。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，

所述氨肟化反应为在溶剂存在的条件下，使环十二酮与氨及过氧化氢在改性Ti-MWW分子筛的催化作用下反应，生成环十二酮肟。