[发明专利]超分子大环受体拓展型柱[6]芳烃、其功能化衍生物及制备方法

权利要求书

1.一种拓展型柱[6]芳烃，其结构式如下所示：

其中，R₁表示甲基、乙基、丙基、正己基、正癸基或异丙基。

2.权利要求1所述的拓展型柱[6]芳烃的制备方法，其步骤如下：

第一步反应：将摩尔比为8～15：1的对苯二酚醚和二苄基氯溶解于二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷或中高沸点卤代烃中，室温搅拌20～50分钟后加入对苯二酚醚2～5倍摩尔量的三氯化铝催化反应，室温搅拌反应1～3小时，再冰浴5～10分钟后加水淬灭反应，继续搅拌1～3小时，分液后柱层析分离得到中间体产物；

第二步反应：将摩尔比为1：2～4.5的中间体产物和多聚甲醛溶解于二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷或中高沸点卤代烃中，室温搅拌10～30分钟后加入中间体产物1～4倍摩尔量的三氟化硼乙醚催化环化聚合，室温搅拌反应10～30分钟，再冰浴5～10分钟后加水淬灭反应，继续搅拌1～3小时，分液后柱层析分离得到拓展型柱[6]芳烃。

3.一种全羟基拓展型柱[6]芳烃，其结构式如下所示：

其中，R₁表示甲基、乙基、丙基、正己基、正癸基或异丙基。

4.权利要求3所述的全羟基拓展型柱[6]芳烃的制备方法，其特征在于：将结构式(1)所示化合物溶解在二氯甲烷或氯仿中，室温搅拌10～20分钟后加入式(1)所示化合物10～15倍摩尔量的三溴化硼，室温搅拌反应2～3天，再冰浴5～10分钟后加水淬灭反应，然后通氮气保护持续搅拌反应2～3天，抽滤后干燥得到灰白色粉末全羟基拓展型柱[6]芳烃。

5.一种功能化拓展型柱[6]芳烃衍生物，其结构式如下所示：

其中R₂表示CH₂CH₂Br、CH₂CH₂OH、CH₂CH₂(C₆H₈NBr)、CH₂CH₂(C₃H₉NBr)、CH₂CH₂PO(OEt)₂、CH₂CH₂PO(OH)₂、CH₂COOEt、CH₂COOH、CH₂COONa、CH₂(CH₂)₂CH₂Br、炔丙基中的任何一种官能团，X表示Cl、Br、I中任何一种卤素原子。

6.权利要求5所述的功能化拓展型柱[6]芳烃衍生物的制备方法，其特征在于：将结构式(2)所示化合物溶解在四氢呋喃、二甲基甲酰胺、丙酮或乙腈溶剂中，氮气保护下室温搅拌10～20分钟，加入结构式(2)所示化合物9～20倍摩尔量的氢化钠粉末，然后将反应体系升温至30～40摄氏度继续搅拌10～20分钟，再加入结构式(2)所示化合物9～20倍摩尔量的R₂X，随后将反应体系升温至60～65摄氏度，反应2～3天后冰浴5～10分钟再加水淬灭反应，蒸发掉溶剂后柱层析得到白色粉末，即功能化拓展型柱[6]芳烃衍生物。