[发明专利]一种囊内壁含长链烷基的微纳胶囊的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种胶囊的制备方法，特别是涉及一种以油溶性材料为囊芯、含长链烷基的氨基树脂为囊壁通过原位聚合制备胶囊的方法。

背景技术

微纳胶囊一般是以功能性物质(药物、香精、染料或粘合剂等)为囊芯，以保护性材料(聚合物、无机物或复合物等)为囊壁，通过原位聚合法、界面聚合法等工艺制备的具有核壳结构的微纳米级的微粒。外层的保护性壁材可以调控囊芯物质的释放速率，保护囊芯不受外界影响或具有更长的时间效果等，同时使囊芯物质实现永久固态化，这大大方便了该功能材料，对扩展囊芯材料的应用有着重大的意义。

氨基树脂由于较高的交联密度、物理机械强度和密封性，且合成工艺简单、操作方便，常常用作相变储热微胶囊的壁材。专利CN102127864A中李桂莲等人采用原位聚合法制备了以蜜胺树脂为第一层囊壁，乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液为第二层囊壁的芳香微胶囊，工艺较为复杂。中国发明专利CN102417771A中崔锦峰等人则选择了三种不同相变温度的相变材料为囊芯，三聚氰胺-甲醛树脂为囊壁，通过原位聚合发制备相变微胶囊作为控温材料添加到红外隐身涂料中，以调控目标的温度进而控制目标的红外辐射强度，达到红外隐身的目的。然而根据我们的制备经验，如果选用氨基树脂做囊壁，在胶囊的制备过程中需要考虑的影响因素较多，如体系pH值、固化酸的滴加速度、壁材滴加速度等，而且反应条件不好控制。若反应条件剧烈则会在连续水相中自聚成絮状或其它无规状聚合物，若反应条件缓和，则会在连续水相中自聚成小球，影响包封率，更重要的是给胶囊悬浮液的抽滤与洗涤带来很大困难，缓和的反应条件也会带来反应周期的延长和工艺控制的繁琐。这很难快速制备高固含量的胶囊悬浮液，在一定程度上严重限制了其产业化，且影响了其产品质量。

发明内容

为解决上述胶囊制备过程中的问题，本发明提供了以油溶性材料为囊芯、含长链烷基的氨基树脂为囊壁通过原位聚合制备胶囊的方法，该方法首先采用一步法制备长链烷醇醚化的氨基树脂预聚物，然后与油溶性囊芯材料同时加入到乳化剂水溶液中混合均匀、充分乳化。由于长链烷醇醚化的氨基树脂预聚物上的长链烷基具有很强的亲油特性，所以更倾向于与油溶性囊芯材料结合，这大大提高了包封效率。将乳液转移至三口烧瓶中并升温至80～90℃，保持1～5小时，使得醚化的氨基树脂在高温下固化交联，形成包裹油溶性材料的含长链烷基的氨基树脂囊壁，经过滤、洗涤后，得到囊内壁含长链烷基的微纳胶囊。这大大降低胶囊制备工艺的复杂程度，缩短了胶囊化的制备时间，并提升了胶囊化效率和包封效率，及胶囊密封性能。该制备方法制得的胶囊悬浮液中胶囊的固含量可达50～60％以上，适合于工业化生产。

一种囊内壁含长链烷基的微纳胶囊的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)按质量计，将100份含有氨基的化合物、100～1000份醛类、200份水、100～500份长链烷醇与0.01～5份碱催化剂在50℃充分混合，在体系变得澄清透明之后继续保持50min，得到长链烷醇醚化氨基树脂预聚体的成壁单体；

2)将成壁单体和100份油溶性材料加入到200～5000份浓度为0.1～50wt.％的乳化剂水溶液中，经剪切乳化得到粒径10nm～500μm的水包油型乳液；

3)将所述水包油型乳液在70～90℃并持续搅拌的作用下，保持反应1～5小时，反应结束后即可得到含胶囊的悬浮液，或经抽滤洗涤即得到以交联氨基树脂为囊壁、油溶性材料为囊芯的微纳胶囊。

所述油溶性材料可以是油溶性药物或其溶液、香精油、有机相变材料等的任意一种或任意几种以任意比的混合物，但不局限于所述物质。

所述乳化剂为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、山梨糖醇酐油酸酯、乳化剂OP-10、脂肪醇、聚氧乙烯醚硫酸钠、苯乙烯马来酸酐共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、土耳其红油、烷基苯磺酸钠、海藻酸丙二酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、烷基硫酸钠或拉开粉。

所述含有氨基的化合物(包括三聚氰胺、尿素和苯代三聚氰胺等)与醛类(包括甲醛，乙醛等)是制备氨基树脂预聚体的反应单体。

所述长链烷醇的碳链长度为1～30，常用的有甲醇、正丁醇、异丁醇、正癸醇、十二醇、十四醇等。

所述碱催化剂包括氢氧化钠、碳酸钠、碳酸镁、碳酸钙、氨水、三乙胺、三乙醇胺等；当采用两种以上催化剂时，混合比例任意。