[发明专利]一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备和应用

权利要求书

1.一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备，其特征在于，包括如下步骤：

1)填料制备：将一定重量比的Fe(NO3)3·9H2O、CoCl2·6H2O和ZrCl4混匀后溶解在少量的DMF和盐酸中，然后加入一定重量比的氨基苯二甲酸，搅拌溶解后转入密闭反应釜，在100℃下反应24小时，经离心分离后沉淀部分分别用少量DMF和乙醇各冲洗2次，最后在室温下真空干燥，得到NH2-Fe/Zr/Co-MOFs材料；在25mL带塞的圆底烧瓶中加入20.0mg NH2-Fe/Zr/Co-MOFs材料、4.0mL乙腈和1.0～2.0mg草甘膦模板分子，充分搅拌使其完全溶解，然后再加入0.40mL甲基丙烯酸，搅拌1h，加入0.50mL交联剂四乙氧基硅烷和0.20mL乙酸反应0.5h，通氮气10min，然后60℃水浴反应20h，制得聚合物材料；将上述聚合物材料粉碎，置于索氏萃取器中，加入90mL甲醇和10mL乙酸作萃取剂，连续萃取24h，至萃取液中无草甘膦检出为止；60℃真空干燥5h，得Fe/Zr/Co-MOFs草甘膦分子印迹聚合物，其粒径为10～20μm；

2)装柱：固相萃取小柱包括空柱、筛板和填料，将填料Fe/Zr/Co-MOFs草甘膦分子印迹聚合物直接填入柱内，柱两端由筛板封住，防止填料外漏，柱顶端为样品溶液注入口，柱子底端为样品溶液流出口，柱的容积为1～6mL，填料的填充量为10～60mg；

3)固相萃取：将100mL含有草甘膦的水样加入已经用5mL水和5mL甲醇活化和平衡的上述小柱中，控制流速1.5～2.5mL/min，然后分别用甲醇、水以及含0.1～0.5％v/v有机酸水溶液/甲醇进行淋洗，吹干后用含0.5～5.0％v/v有机酸的甲醇溶液洗脱，收集洗脱液于35～45℃水浴中用氮气吹至近干，用甲醇复溶并定容至1.0mL，经0.18～0.22μm滤膜过滤后，供液相色谱串联质谱测定。

2.根据权利要求1所述的一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备，其特征在于：所述步骤1)中的一定重量比的Fe(NO3)3·9H2O、CoCl2·6H2O和ZrCl4，其重量比为1:0.5～3:0.5～3。

3.根据权利要求1所述的一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备，其特征在于：所述步骤1)中的氨基苯二甲酸是指2-氨基对苯二甲酸、3-氨基邻苯二甲酸、4-氨基邻苯二甲酸中的一种。

4.根据权利要求1所述的一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备，其特征在于：所述步骤1)中的一定重量比的氨基苯二甲酸，其中氨基苯二甲酸和Fe(NO3)3·9H2O的重量比为1～3:1。

5.根据权利要求1所述的一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备，其特征在于：所述步骤3)中的含有草甘膦的水样是指草甘膦含量在0.0005～2.0mg/L范围的水。

6.根据权利要求1所述的一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备，其特征在于：所述步骤3)中的有机酸为甲酸、乙酸、丙酸和三氟乙酸中的一种。

7.根据权利要求1所述的一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备，其特征在于：所述步骤3)中的含0.1～0.5％v/v有机酸水溶液/甲醇是指0.1％、0.2％、0.3％、0.4％和0.5％v/v有机酸水溶液/甲醇中的一种。

8.根据权利要求1所述的一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备，其特征在于：所述步骤3)中的用含0.5～5.0％v/v有机酸的甲醇溶液是指0.5％、1.0％、1.5％、2.0％、2.5％、3.0％、3.5％、4.0％、4.5％和5.0％v/v有机酸的甲醇溶液中的一种。

9.根据权利要求8所述的一种草甘膦分子印迹固相萃取小柱的制备，其特征在于：所述用含0.5～5.0％v/v有机酸的甲醇溶液中的有机酸的体积比为2.0％。