[发明专利]一种用于制备混苯二甲酸二辛酯的固体酸催化剂的制备方法

说明书

本发明属于新型环保催化剂技术领域，具体涉及一种用于制备混苯二甲酸二辛酯的固体酸催化剂的制备方法，包括下述步骤：（1）将磷钨酸配成0.6‑0.7mol/L的溶液备用；（2）将载体放于步骤（1）的溶液中浸渍12‑13h；（3）将催化剂载体粉碎过100目筛，后将粉碎后的催化剂载体装入超临界CO2萃取剂进行超临界CO2萃取；（4）向经过超临界萃取的催化剂载体均匀滴加酸溶液，后于室温下放置2‑3h，后加入壳聚糖得催化剂坯，（5）向催化剂坯中加入膨润土、活性炭和铁粉并搅拌均匀，继续加入胶黏剂，后置于缺氧或还原气氛下烧制，后以每小时90℃的升温速率继续升温，直到750‑800℃，保温3.5‑4h，停止加热，以每小时120‑125℃的速率将炉温降至室温，得到多孔状固体酸催化剂。

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种用于制备混苯二甲酸二辛酯的固体酸催化剂的制备方法。

背景技术

对苯二甲酸二辛脂，是聚氯乙烯(PVC)塑料用的一种性能优良的主增塑剂，具有优良的相溶性，也可用于丙烯腈衍生物，聚乙烯醇缩丁醛、丁腈橡胶、硝酸纤维素等的增塑剂。还可用于合成橡胶的增塑剂，涂料添加剂，精密仪器润滑剂，润滑剂添加剂，亦可作为纸张的软化剂。

PTA残渣中含有大量的对苯二甲酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸等，以PTA残渣为原料，与异辛醇反应合成混合苯二甲酸二辛酯，既降低成本又能有效利用工业废渣。

发明内容

为了解决上述技术问题，本申请提供一种一种用于制备混苯二甲酸二辛酯的固体酸催化剂的制备方法，本申请是通过下述方案实现的：

一种用于制备混苯二甲酸二辛酯的固体酸催化剂的制备方法 ，包括下述步骤：（1）将磷钨酸配成0.6-0.7mol/L的溶液备用；（2）将载体放于步骤（1）的溶液中浸渍12-13h，后经干燥和煅烧得催化剂载体；（3）将催化剂载体粉碎过100目筛，后将粉碎后的催化剂载体装入超临界CO2萃取剂进行超临界CO2萃取；（4）向经过超临界萃取的催化剂载体均匀滴加酸溶液，后于室温下放置2-3h，后加入脱乙酰度大于90%的壳聚糖于55-56℃下以35-50r/min的转速下搅拌2-3h，冷却至室温并静置1-2h，得催化剂坯，（5）向催化剂坯中加入膨润土、活性炭和铁粉并搅拌均匀，继续加入胶黏剂，搅拌均匀，静置2-3h，后置于缺氧或还原气氛下烧制，升温速率为每小时60℃，在炉温达到550-600℃时，保温2.5 h，后易每小时90℃的升温速率继续升温，直到750-800℃，保温3.5-4h，停止加热，以每小时120-125℃的速率将炉温降至室温，得到多孔状固体酸催化剂。

优选的，所述步骤（2）中载体与磷钨酸溶液的比为1g/2ml，所述载体为三氧化二铝、二氧化锆和分子筛的混合物，所述有三氧化二铝、二氧化锆和分子筛的质量比为5：1：4。

优选的，所述步骤（3）中的萃取压力31-32MPa，萃取温度50-55℃，CO2流量29-30kg/h，萃取时间为3-3.5h。

优选的，所述步骤（4）中酸溶液与催化剂载体的比为3ml/g，所述酸溶液为盐酸溶液或硫酸溶液，所述酸溶液中游离的H+的物质的量为5-6mol/L。

优选的，所述步骤（5）中催化剂坯、膨润土、活性炭、铁粉的质量比为30:25:15:7。

优选的，所述缺氧或还原气氛可为真空、氮气氛、氩气氛或氢气氛中的任意一种

本发明所述的一种用于制备混苯二甲酸二辛酯的固体酸催化剂的制备方法，本发明的固体酸催化剂绿色环保，容易与产物分离，并且可回收重复利用。