[发明专利]非取代氨基甲酸酯加氢合成甲醇的方法及应用

权利要求书

1.一种非取代氨基甲酸酯加氢合成甲醇的方法，其特征在于，包括以下步骤：

在反应釜中，以非取代氨基甲酸酯为底物，加入溶剂，在钌基催化剂以及碱促进剂作用下加氢制备甲醇，反应式如下：

其中，R包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正丁基、苯基、苄基、1-萘基、2，2-二乙基、1，3-丙烷二醇、1-氨基甲酸酯3-异丙基和2-(二甲基氨基)乙基。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述非取代氨基甲酸酯与催化剂的摩尔比为100～100000∶1。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述钌基催化剂与碱促进剂的摩尔比为1∶0.1～50。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述钌基催化剂为羰基氯化氢化[双(2-二苯基膦乙基)氨基]钌、氯羰基氢化[4，5-双-(二-异丙基膦基)吖啶]钌(II)、氢化羰基(四氢化硼)[双(2-二苯基膦基乙基)氨基]钌、二氯(环辛基-1，5-二烯)钌(II)、三(4，7-联苯-1，10-邻菲啰啉)二氯化钌、三(2，2’-联吡啶基)氯化钌(II)六水合物、(3-苯基-1H-茚-1-亚基)双(三环己基膦)二氯化钌(II)、环戊二烯双(三苯基膦)氯化钌(II)、三(三苯基膦)二氯化钌(II)或羰基氯化[6-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(N，N-二乙基氨基甲基)吡啶]钌。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应的反应条件为：压力0.5～10MPa，温度50～220℃，反应时间为0.5～48h。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂为四氢呋喃、1，4-二氧六环，乙醇、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、2-甲基四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯中的一种或两种以上混合溶剂。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱促进剂为碳酸钾、磷酸钾、叔丁醇钾、碳酸钠、碳酸铯、叔丁醇钠、叔丁醇锂、甲醇钠、1，4二氮杂二环[2.2.2]辛烷或1，8二氮杂二环[4.4.0]十一碳-7-烯。

8.一种钌基催化剂在非取代氨基甲酸酯加氢合成甲醇的工艺中的应用，其特征在于，所述钌基催化剂为羰基氯化氢化[双(2-二苯基膦乙基)氨基]钌、氯羰基氢化[4，5-双-(二-异丙基膦基)吖啶]钌(II)、氢化羰基(四氢化硼)[双(2-二苯基膦基乙基)氨基]钌、二氯(环辛基-1，5-二烯)钌(II)、三(4，7-联苯-1，10-邻菲啰啉)二氯化钌、三(2，2’-联吡啶基)氯化钌(II)六水合物、(3-苯基-1H-茚-1-亚基)双(三环己基膦)二氯化钌(II)、环戊二烯双(三苯基膦)氯化钌(II)、三(三苯基膦)二氯化钌(II)或羰基氯化[6-(二-叔丁基膦基甲基)-2-(N，N-二乙基氨基甲基)吡啶]钌。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述钌基催化剂与碱促进剂共同作用以加氢制备甲醇，反应式如下：

其中，R包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正丁基、苯基、苄基、1-萘基、2，2-二乙基、1，3-丙烷二醇、1-氨基甲酸酯3-异丙基和2-(二甲基氨基)乙基；

所述碱促进剂为碳酸钾、磷酸钾、叔丁醇钾、碳酸钠、碳酸铯、叔丁醇钠、叔丁醇锂、甲醇钠、1，4二氮杂二环[2.2.2]辛烷或1，8二氮杂二环[4.4.0]十一碳-7-烯。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述反应中还加入溶剂，所述溶剂为四氢呋喃、1，4-二氧六环，乙醇、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-甲基吡咯烷酮、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、2-甲基四氢呋喃、苯、甲苯、二甲苯中的一种或两种以上混合溶剂。