[发明专利]一种油墨中4种防腐杀菌剂的测定方法

权利要求书

1.一种油墨中4种防腐杀菌剂的测定方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：

①萃取液的制备：用色谱纯甲醇作为萃取液；

②配制内标溶液：称取一定量2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮-d3﹒盐酸盐(MI-d3﹒盐酸盐)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮-d3(CMI-d3)、1,2-苯并异噻唑-3-酮-13C6(BIT-13C6)、2,4,5-涕(2,4,5-T)，用萃取液配制浓度分别为10mg/L、10mg/L、10mg/L、1.0mg/L的内标溶液；

③配制混合标准溶液：用萃取液为溶剂，将4种防腐杀菌剂混标配成不同系列浓度的标准溶液，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)、1,2-苯并异噻唑-3-酮(BIT)的浓度均为10mg/L，五氯苯酚(PCP)的浓度为1.0mg/L；

④样品前处理及分析：称取油墨样品于三角瓶中，依次加入内标溶液和萃取液，超声萃取，取一定量超声后试样于2mL离心管,加入净化剂后涡旋震荡,净化后试样经离心后，取上层清液经有机滤膜过滤后，供LC-MS/MS测定；

⑤标准曲线的绘制：取混合标准溶液0.005mL、0.01mL、0.05mL、0.1mL、0.25mL、0.5mL，各加入内标溶液100μL，用萃取液定容至10mL，摇匀，得6级工作标准溶液；MI、CMI、BIT及其内标采用正离子模式，PCP及其内标采用负离子模式，对上述系列标准溶液进行LC-MS/MS分析，以目标物与内标的峰面积比值对二者相应的浓度比值进行线性回归分析，求得4种防腐杀菌剂的标准曲线；

⑥数据处理与检测：由组分峰面积与内标峰面积之比进行内标法定量；

其中在步骤④中，使用的净化剂为50mgPSA和150mg无水硫酸镁；

在步骤④和⑤中，LC条件为：

色谱柱：Agilent Syncronis C18色谱柱，柱参数为250mm×4.6mm×5μm；

进样量5μL；柱温为35℃；

流速为0.4mL/min，梯度洗脱程序为：

2.根据权利要求1所述的油墨中4种防腐杀菌剂的测定方法，其特征在于：在步骤④中，称取的油墨样品量为0.25g。

3.根据权利要求1所述的油墨中4种防腐杀菌剂的测定方法，其特征在于：在步骤④中，内标溶液和萃取液的加入量分别为400μL和40mL。

4.根据权利要求1所述的油墨4种防腐杀菌剂的测定方法，其特征在于：在步骤④中，超声萃取的时间为25min，超声功率为300W。

5.根据权利要求1所述的油墨4种防腐杀菌剂的测定方法，其特征在于：在步骤④中，移取超声后的试样为1.5mL，涡旋震荡频率为2000rpm，时间为3min。

6.根据权利要求1所述的油墨4种防腐杀菌剂的测定方法，其特征在于：在步骤④中，离心时间为3min，转速为8000r/min。

7.根据权利要求1所述的油墨4种防腐杀菌剂的测定方法，其特征在于：在步骤④中，有机滤膜为0.22μm聚四氟乙烯滤膜。

8.根据权利要求1-7中任一所述的油墨中4种防腐杀菌剂的测定方法，其特征在于：在步骤④和⑤中，质谱条件为：质谱检测采用ESI离子源，在正、负离子两种扫描方式下，MI、CMI、BIT及其内标采用正离子模式，PCP及其内标采用负离子模式，选择MRM工作模式进行二级质谱分析，优化后的主要质谱条件为：正离子模式下，电喷雾电压5000V，负离子模式下，电喷雾电压-5000V；雾化气50psi，辅助加热气50psi，气帘气10psi，干燥温度600℃；各化合物的特征离子及参数分别为：