[发明专利]一种油墨中4种防腐杀菌剂的测定方法

说明书

本发明公开了一种油墨4种防腐杀菌剂的测定方法，以甲醇作为萃取液，油墨样品经超声萃取后，提取液加入净化剂，涡旋震荡，后经离心，提取液经有机滤膜过滤，采用高效液相色谱‑串联质谱联用法测定油墨中的4种防腐杀菌剂，内标法定量。本发明采用同位素稀释内标法定量避免了分析过程中基质效应的影响；本方法前处理简单，可快速、准确检测出油墨中4种防腐杀菌剂的含量，且重复性和回收率好，适用于大批量样品的分析。

技术领域

本发明属于理化检验技术领域，具体涉及油墨中4种防腐杀菌剂含量的测定方法。

背景技术

异噻唑啉酮和五氯苯酚作为广谱的防腐杀菌剂，广泛应用于造纸工业、油墨、纺织品、化妆品和玩具等，异噻唑啉酮类物质具有毒性，与皮肤接触容易产生过敏反应，引发皮炎，五氯苯酚具有中度毒性，吸入或皮肤接触可导致头痛、心悸，严重会导致人体内循环衰竭，出现心、肝、肾损害等症状。而油墨往往用于包装材料的印刷着色，可以通过食品包装材料迁移至食品中，因此我国制定了食品包装材料的异噻唑啉酮类的限量要求，欧盟也制定了食品包装材料的五氯苯酚的最大残留量。

目前以油墨中异噻唑啉酮类物质和五氯苯酚同时为研究对象的检测方法未见公开报道，为准确把握油墨中异噻唑啉酮类物质和五氯苯酚含量，提高检测效率及样品通量，并更好地控制油墨的安全性，建立油墨中异噻唑啉酮类物质和五氯苯酚同时测定方法意义重大。

发明内容

本发明弥补了现有分析技术的不足，提供了一种油墨中4种防腐杀菌剂的测定方法。

本发明的一种油墨中4种防腐杀菌剂的测定方法，其具体方法为：

①萃取液的制备：用色谱纯甲醇作为萃取液；

②配制内标溶液：称取一定量2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮-d3﹒盐酸盐(MI-d3﹒盐酸盐)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮-d3(CMI-d3)、1,2-苯并异噻唑-3-酮-¹³C₆(BIT-¹³C₆)、2,4,5-涕(2,4,5-T)，用萃取液配制浓度分别为10mg/L、10mg/L、10mg/L、1.0mg/L的内标溶液；

③配制混合标准溶液：用萃取液为溶剂，将4种防腐杀菌剂混标配成不同系列浓度的标准溶液，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)、1,2-苯并异噻唑-3-酮(BIT)的浓度均为10mg/L，五氯苯酚(PCP)的浓度为1.0mg/L；

④样品前处理及分析：称取油墨样品于三角瓶中，依次加入内标溶液和萃取液，超声萃取，取一定量超声后试样于2mL离心管,加入净化剂后蜗旋震荡,净化后试样经离心后，取上层清液经有机滤膜过滤后，供LC-MS/MS测定；

⑤标准曲线的绘制：取混合标准溶液0.005mL、0.01mL、0.05mL、0.1mL、0.25mL、0.5mL，各加入内标溶液100μL，用萃取液定容至10mL，摇匀，得6级工作标准溶液；MI、CMI、BIT及其内标采用正离子模式，PCP及其内标采用负离子模式，对上述系列标准溶液进行LC-MS/MS分析，以目标物与内标的峰面积比值对二者相应的浓度比值进行线性回归分析，求得4种防腐杀菌剂的标准曲线；

⑥数据处理与检测：由组分峰面积与内标峰面积之比进行内标法定量；

进一步地，在步骤④中，称取的油墨样品量为0.25g；

进一步地，在步骤④中，内标溶液和萃取液的加入量分别为400μL和40mL；

进一步地，在步骤④中，超声萃取的时间为25min，超声功率为300W；

进一步地，在步骤④中，使用净化剂为50mgPSA和150mg无水硫酸镁；