[发明专利]一种3，5-二苯基溴苯的制备方法

说明书

本发明属于有机合成领域，提供了一种全新的合成3,5‑二苯基溴苯的方法，采用2,4,6‑三溴苯胺为起始原料,经过重氮化碘代、格氏反应得到3,5‑二苯基溴苯，与传统的合成工艺相比,新工艺合成步骤简单，所选用原料易得、价格便宜,两步反应都容易进行且反应产物收率较高,有利于实现其工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种新型液晶材料3，5-二苯基溴苯的制备方法。

背景技术

3，5-二苯基-溴苯是一种新型的小分子蓝色液晶材料。经过人们20年的不懈努力,有机电致发光理论和技术得到了长足的发展。作为一种平板显示技术,有机电致发光器件可以做成壁挂、超薄轻便、可卷曲的显示器,这种显示器主动发光、响应速度快、视角宽、发光颜色可调。在红、绿、蓝三基色发光器件中,蓝色有机电致发光器件在色纯度、发光效率、寿命等方面还有待提高,而寻找和合成性能优越的蓝色发光材料一直是研究蓝色有机电致发光器件的重点。

研究表明一些3，5-二苯基-溴苯的衍生物类蓝色发光材料具有较好的成膜性、稳定性和适当的载流子传输特性,因而备受人们的关注。由于3，5-二苯基-溴苯分子的平面结构,分子之间易聚集产生结晶，同时又有较好的光电性能,则会大大提高3，5-二苯基-溴苯在有机电致发光器件中的实际应用价值。

有关3，5-二苯基-溴苯合成的文献报道较少。3，5-二苯基-溴苯的制备文献报道，其由 3,5-二溴硝基苯与苯硼酸偶合(Suzuki偶合法)制备3,5-二苯基硝基苯,经过RaneyNi催化剂还原得到3,5-二苯基苯胺,再通过重氮化溴代得到3,5-二苯基溴苯,如下方所示。

以上制备路线，产品分离困难，收率低，反应不易控制，危险期较高，还要使用价格昂贵的Raney Ni催化剂，对环境影响大，提高了生产成本，难以实现工业化生产。因此,研究3，5-二苯基-溴苯的合成在生产实践和理论上都有着重要的意义。

发明内容

本发明提供了一种合成3,5-二苯基溴苯的方法，采用2,4,6-三溴苯胺为起始原料,经过重氮化碘代、格氏反应得到3,5-二苯基溴苯，与传统的合成工艺相比,新工艺合成步骤简单，所选用原料易得、价格便宜,两步反应都容易进行且反应产物收率较高,有利于实现其工业化生产。

本发明具体的制备方法包括如下步骤：

步骤1,：2,4,6-三溴碘苯(3)的制备:-5～25℃条件下，2,4,6-三溴苯胺(2)和亚硝酸钠按摩尔比1:1～5在无机酸溶液作用下发生重氮化反应，继续降温边搅拌边慢慢加入KI固体, 发生碘代反应，室温搅拌1～20小时，加入水，有机溶剂分出有机层，有机层蒸馏除去有机溶剂得到2,4,6-三溴碘苯(3)。

步骤1中的起始原料为2,4,6-三溴苯胺，市售，含量大于98％。

步骤1中无机酸优选盐酸、醋酸，硫酸或磷酸，更优选盐酸、醋酸、硫酸。

步骤1的重氮化反应温度优选-5～25℃；碘代反应温度优选0～25℃，反应时间优选16 ～20小时。

步骤2：3,5-二苯基溴苯(1)的制备：将2,4,6-三溴碘苯和苯基溴化镁格式试剂按摩尔比1:2～8反应1～12小时发生格式反应，加入水，分出有机层，无机碱洗涤有机层，有机层蒸馏除去有机溶剂，乙醇重结晶得到3,5-二苯基溴苯(1)，收率为65％以上，产品纯度超过99.0％。

步骤2中，苯基溴化镁格式试剂，是指苯基溴化镁溶于有机溶剂的混合物，作为载体的有机溶剂，包括各种呋喃类溶剂和醚类溶剂，优选四氢呋喃、乙醚。

步骤2中，2,4,6-三溴碘苯和苯基溴化镁格式试剂配比优按摩尔比1:2～8。

步骤2的格式反应温度优选室温至回流，反应时间优选1～10小时。