[发明专利]一种甘宝素替代模板分子印迹聚合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种甘宝素替代模板分子印迹聚合物及其制备方法和应用。所述制备方法如下：将替代模板分子、交联剂、功能单体和引发剂溶于致孔溶剂中，制备成预聚合溶液，于55‑75℃下聚合反应24‑48h。聚合反应生成的白色块状聚合物经过研磨、筛分、沉降后，得到粒径为30‑60μm的聚合物白色颗粒。将得到的聚合物颗粒依次采用甲醇/乙酸和甲醇为萃取溶剂进行索氏提取，除去替代模板分子和未反应物质，即得到替代模板分子印迹聚合物。本发明提供的替代模板分子印迹聚合物可用作固相萃取材料，应用于环境样品、食品及个人护理品中甘宝素的富集和纯化，具有选择性强、吸附容量大和无模板泄露的优点，对人类健康及环境监测具有重要意义。

技术领域

本发明涉及一种高选择性富集纯化甘宝素抗真菌剂的替代模板分子印迹聚合物及制备和应用，属于环境监测和新材料领域。

背景技术

甘宝素是一种唑类杀菌剂，被广泛应用于各类含抗真菌活性成分的产品中，尤其是药品和个人护理产品中，如洗发香波，皮肤霜，肥皂，牙膏，沐浴露等。甘宝素作为第二代抗真菌剂年产量逐步增加(Environment International,84(2015)142)。近几年发现，其已然成为一种新型污染物，对环境、生物和人类都构成了潜在的危害，其对微生物、细胞、高等动物及其胚胎、植物及种子等不同类型的生物均表现出生殖毒性(Journal of HazardousMaterials,318(2016)794)。例如2013年Richter等人经研究发现甘宝素对斑马鱼作用48小时的EC50(半数致死浓度)为8.2mg/L，可知其对鱼类具有较高的胚胎致死率(Environmental Toxicology&Chemistry,32(2013)2816)。因此对环境中甘宝素的分析检测是减少或免除其危害性影响的有力保障。

常用于甘宝素富集的固相萃取材料为HLB、C18等，但是传统的固相萃取吸附剂是通过非特异性的疏水作用或者极性作用对化合物进行保留，特异性和保留能力差，在吸附待测物的同时，对干扰物也存在一定的吸附，从而造成检测干扰或回收率降低。将分子印迹聚合物应用于固相萃取而建立的分子印迹-固相萃取技术(Molecularly imprinted solidphase extraction,MISPE)可以克服上述不足，在保留目标物的同时，可以更有效的去除杂质，获得高灵敏度和低背景干扰。同时，采用替代模板分子印迹技术可以有效的解决痕量分析时存在的模板泄露问题。

分子印迹聚合物(molecularly imprinted polymer，简称MIP)是指以某一特定的目标分子为模板，制备对该分子具有特异选择性聚合物。目前还未有关于甘宝素替代模板分子印迹聚合物研究的报道。本发明采取先进的替代模板分子印迹技术，以咪康唑或康唑酮为替代模板分子，通过自组装法制备甘宝素分子印迹聚合物，并将其作为新型的固相萃取材料。该材料具有比甘宝素为模板制备的印迹聚合物更好的选择性，且解决了模板泄露造成的结果不准确的问题。具有选择性富集纯化环境、个人护理品和食品样品中双酚类内分泌干扰物的能力。

发明内容

针对现有技术不足，本发明提供一种替代模板分子印迹聚合物的制备方法，用于环境样品、个人护理品和食品样品中甘宝素抗真菌的富集和检测。针对非共价分子印迹材料普遍存在的模板泄露问题，采用咪康唑或酮康唑作为替代模板制备甘宝素分子印迹材料。由于咪康唑或酮康唑在分子空间结构上与甘宝素具有较高的匹配度，因此采用其为模板制备的分子印迹聚合物对甘宝素也具有很高的印迹选择性，且不会泄露甘宝素分子，可以极大地提高痕量样品分析时数据的可靠性。

为实现上述目的，本发明公开了一种甘宝素替代模板分子印迹聚合物，可按以下步骤制备获得：