[发明专利]一种水溶性银纳米颗粒的制备方法

权利要求书

1.一种水溶性银纳米颗粒的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将β-环糊精溶解在N-甲基吡咯烷酮，置于0℃条件下加入2-溴异丁酰溴，常温反应，制得星状大分子引发剂21Br-β-CD；

（2）将星状大分子引发剂21Br-β-CD通过ATRP聚合反应引发丙烯酸叔丁酯单体聚合，制得多臂星形β-CD-g-PtBA；

（3）将多臂星形β-CD-g-PtBA进行叠氮化处理，再以端基修饰为带炔基的单甲氧基聚乙二醇为最外段嵌段的前驱体，制备星形嵌段聚合物β-CD-g-[PtBA-b-PEG]；

（4）将星形嵌段聚合物β-CD-g-[PtBA-b-PEG]溶解在二氯甲烷中，加入三氟乙酸，常温条件下水解得到多臂星形嵌段共聚物β-CD-g-[PAA-b-PEG]；

（5）将多臂星形嵌段共聚物β-CD-g-[PAA-b-PEG]作为单分子胶束模板，再以可溶性含银化合物为前驱体，制得水溶性银纳米颗粒；

步骤（5）的具体方法为：将10mg β-CD-g-[PAA-b-PEG]溶解在10mL DMF中，制成单分子胶束模板溶液；然后加入58.9mg AgNO₃和乙醇2mL，在100℃反应10h，即得；

步骤（3）的具体方法为：

（a）星形端基叠氮化PtBA的合成

取上述所得β-CD-g-PtBA 3.60g，溶于15mL DMF中，加入叠氮化钠，叠氮化钠和β-CD-g-PtBA中Br原子的摩尔比为10：1，在室温条件下密封搅拌24h；再加入丙酮稀释，上样于中性氧化铝柱，收集流出液，在-20℃甲醇与4℃水的混合液中沉淀，甲醇与水的体积比为1：1，所得白色粉末状产物置于在50℃下真空干燥12h即得，命名为β-CD-g-PtBA-N₃；

（b）二苯甲基钠DPMNa的合成

将100mL 四氢呋喃和7.7g萘加入到250mL三口烧瓶中，开启搅拌，等萘完全溶解后，在惰性气体氩气的保护下加入1.38g金属钠，在40℃条件下反应4h，然后加入11.1g二苯甲烷，在80℃条件下回流24h，得到深红色的含二苯甲基钠的THF溶液；

（c）炔基封端的mPEG的合成

在干燥的三口烧瓶中，加入10g mPEG和150mL四氢呋喃，然后加入含二苯甲基钠的THF溶液，二苯甲基钠摩尔数为mPEG的5倍，溶液颜色变为棕红色；然后放入冰水浴中，滴加溴丙炔，溴丙炔摩尔数为mPEG的5倍，在室温条件下反应24h；再加入二氯甲烷稀释，上样于中性氧化铝柱，收集流出液，用旋转蒸发仪浓缩，在-20℃乙醚中沉淀，沉淀物在真空烘箱中50℃干燥5h即得，命名为mPEG-propargyl；

（d）多臂星形嵌段共聚物β-CD-g-[PtBA-b-PEG]的合成

在安瓿瓶中加入CuBr、PMDETA、β-CD-g-PtBA-N₃、mPEG-propargyl，它们的摩尔比为CuBr：PMDETA：β-CD-g-PtBA-N₃：mPEG-propargyl＝10：10：1：1.2，并加入DMF作为溶剂，使β-CD-g-PtBA-N₃的浓度为1g/10mL；然后置于液氮中通过冷冻－抽真空脱气－解冻进行脱气，循环三次，密闭后把安瓿瓶放入90℃油浴中，磁力搅拌24h；冷却到室温，再加入二氯甲烷稀释，上样于中性氧化铝柱，收集流出液，在-20℃甲醇中沉淀，所得白色粉末状产物置于在60℃下真空干燥12h，即得。

2.根据权利要求1所述的水溶性银纳米颗粒的制备方法，其特征在于，所述的β-环糊精和2-溴异丁酰溴的摩尔比为1：42。

3.根据权利要求1所述的水溶性银纳米颗粒的制备方法，其特征在于，步骤（2）的具体方法为：在安瓿瓶中加入0.0707g CuBr、0.1707 g PMDETA、0.1g 21Br-β-CD、20mL丙烯酸叔丁酯单体、20mL丁酮，置于液氮中通过冷冻－抽真空脱气－解冻进行脱气，循环三次，密闭后把安瓿瓶放入60℃油浴中，磁力搅拌12-24h；取出安瓿瓶，将其投入冰水混合物中，终止反应；加入丙酮稀释，上样于中性氧化铝柱，收集流出液，在-20℃甲醇与4℃水的混合液中沉淀，甲醇与水的体积比为1：1，所得白色粉末状产物在50℃下真空干燥12h，即得。