[发明专利]一种对氯苯乙醇的合成方法

说明书

本发明公开了一种对氯苯乙醇的合成方法，它是通过对二氯苯与镁屑在醚类溶剂中发生格氏反应生成格氏试剂，格氏试剂再与环氧乙烷发生加成反应，反应完毕减压回收醚类溶剂后，经酸水淬灭，加入溶剂萃取分液，有机相经水洗、干燥、过滤，减压回收萃取溶剂，最后蒸馏收集馏分即可得到目标产物对氯苯乙醇；本发明使用对二氯苯，氯原子为1，4定位基，不容易产生其它取代位的同分异构杂质，产品容易分离纯化，具有综合原料成本低、安全系数高、三废容易处理、步骤少、收率高等优点。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体是一种对氯苯乙醇的合成方法。

背景技术

对氯苯乙醇既是农药腈苯唑的关键中间体，腈苯唑作为杀菌剂常用于桃树的褐腐病及香蕉树的叶斑病的防治，又是合成原料药绿卡色林盐酸盐的起始原料。

目前，合成对氯苯乙醇的方法主要有以下几种：（1）徐建平等人（合成化学，2007,15（5）:595-596.）报道了首先将对氯苯乙酸转化成对氯苯乙酸乙酯，然后再还原成对氯苯乙醇，该方法需要消耗氯化亚砜，生产过程中会产生大量的二氧化硫和氯化氢等酸性气体，环境污染严重，且该方法的硼氢化钠的用量也比较大，不利于控制生产成本。（2）中国专利公开号为CN 101250090A公开了无水氯化苯在路易斯酸无水三氯化铝或三氟化硼等的催化作用下，与环氧乙烷作用后即可得到对氯苯乙醇，该方法虽然合成步骤少，方法简单，但环氧乙烷同时也可以与氯苯的其他位置发生傅克反应生成同分异构杂质或其他杂质，由于产物均是同系物，熔沸点相近，导致最终难以分离纯化；且该工艺用到的催化剂无水三氯化铝、无水氯化锌、三氟化硼容易吸潮水解产生大量刺激性烟雾，容易吸潮变质，给原料的运输与储存带来不便，吸潮所产生的大量刺激性烟雾也不利于安全与环保。（3）张立光等人（中国医药工业杂志，2011,42（3）174-175）报道了以4-氯苯乙酮为原料，经过Willgerodt-Kindler法制得4-氯苯乙酸，再在碘存在下经硼氢化钠还原制得4-氯苯乙醇，总收率约为66%，该方法不但容易产生氢气、硼烷易燃易爆气体，使得反应危险系数较高；该反应使用硼氢化钠还原的同时还要消耗等摩尔的碘，由于碘的价格昂贵，导致该方法的生产成本高。（4）中国专利公告号为CN 103058824A公开了对氯苯乙酸以四氢呋喃为反应溶剂，在硼氢化钠和三氟化硼乙醚的作用下，室温下搅拌反应，TLC分钟检测至反应完全，反应液后处理即可制得对氯苯乙醇，由于使用对氯苯乙酸与硼氢化钠反应产生了大量易燃易爆的氢气，后面反应容易剧烈放热，导致失控而发生燃爆危险，反应危险系数高，此外，反应中使用了硼氢化钠和三氟化硼乙醚，反应后产生了大量的硼酸盐、含氟化物废水，治理难度大。

因此，针对上述合成方法存在的诸多问题，研发一种对氯苯乙醇的合成方法是本行业十分迫切的要求。

发明内容

本发明的目的就是针对上述对氯苯乙醇的合成方法存在的诸多不足，提供一种综合原料成本低、安全系数高、三废容易处理、步骤少、收率高的对氯苯乙醇的合成方法。

本发明提供了一种对氯苯乙醇的合成方法，包括以下步骤：

（1）将镁屑加至装有醚类溶剂的反应器中，所述醚类溶剂中水的质量分数≤0.05%，使用氮气置换反应器中的空气，搅拌，控制物料温度为30-80℃，再加入格氏试剂引发剂，待反应器中的反应液变成浅灰色后，继续搅拌，控制物料温度为50-90℃，滴加对二氯苯，控制对二氯苯的滴加时间为1-5小时，滴加完毕保温50-90℃，搅拌继续反应2-5小时，得到反应液A，该反应液A中含有对氯苯基氯化镁格氏试剂，所述对二氯苯与醚类溶剂的质量比为1:0.5-10，所述镁屑与对二氯苯的质量比为0.15-0.20:1；