[发明专利]一种以对羟基苯甲醛合成香兰素的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种以对羟基苯甲醛合成香兰素的方法，涉及香味剂的合成领域。

背景技术

香兰素是一种重要而使用广泛的香味剂，它是全球产量最大、应用最广的香料之一，其香气优雅、爽快，可直接用于化妆品、香皂、香烟、糕点、糖果以及烧烤食品等行业。

现有技术中，香兰素的合成方法较多，例如以愈创木酚与甲醛缩合生成3-烷氧基-4-羟基-苯甲醇，再与对亚硝基本-N，N-二甲基苯胺反应，最后水解生成香兰素；该工艺复杂，反应效率低，污染大，原料种类多，工艺流程长等缺点，已不适合现代化合成使用。再如以邻基本二酚为反应原料，以聚乙二醇、叔胺作相转移催化剂，在碱性条件下经甲基化、然后利用正丁基锂、DMF反应而制得香兰素，该工艺路线虽然短，但操作复杂，收率相对较低，纯化相对复杂。

发明内容

本发明提供了一种以对羟基苯甲醛合成香兰素的方法，该方法收率高达90％以上，而且路线较短，操作方便。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，其特征在于，包括对羟基苯甲醛利用溴素而溴化生成3-溴-4-羟基苯甲醛的步骤，及将得到3-溴4-羟基苯甲醛在甲醇钠催化下与甲醇反应生成香兰素的步骤；其反应方程式如下：

进一步地，所述对羟基苯甲醛与所述溴素反应的摩尔比为1:0.98～1.02。

进一步地，所述3-溴-4-羟基苯甲醛与甲醇钠摩尔量之比为1:1～1.2。

进一步地，所述3-溴-4-羟基苯甲醛与甲醇的反应温度为50～65℃。

进一步地，所述对羟基苯甲醛与所述溴素的反应温度为25～45℃。

进一步地，所述对羟基苯甲醛与所述溴素的反应具体按下列工艺操作,将对羟基苯甲醛和DMF溶解，溶解后滴入溴素，滴加完毕，在25～45℃下搅拌8～12小时，反应完毕后，加入碱溶液调PH为5～7，然后用乙醚或乙酸乙酯萃取，将萃取的溶液蒸馏，得到的固体再次利用乙酸乙酯加热溶解，然后加入正已烷结晶，过滤、烘干得到白色的3-溴-4-羟基苯甲醛。

进一步地，所述3-溴4-羟基苯甲醛与甲醇反应的步骤，具体按下述工艺进行：将3-溴-4-羟基苯甲醛用甲醇溶解，加入甲醇钠，然后在50～65℃下反应3～8小时，反应完毕后，将甲醇蒸馏除掉，用水溶解后，用盐酸调节PH至5～7，然后用乙醚或乙酸乙酯萃取，萃取后蒸馏除掉溶剂，再用乙酸乙酯或甲醇或乙醇加热溶解，利用正已烷重结晶，过滤，烘干，得到香兰素。

本发明的有益效果为：本发明提供的一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，其合成收率高达90％以上，纯度高达99％以上，且操作简单，成本低廉。

具体实施方式

下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。

实施例1，在5L烧瓶中加入500g对羟基苯甲醛(4.098mol)和2L DMF，开启搅拌将原料溶解，滴入溴素655.73g(4.098mol)，加热至25～45℃反应8h。反应完毕后，加入10％NaOH水溶液调PH为5～7，然后用乙酸乙酯萃取，将萃取的溶液蒸馏，得到的固体再次利用乙酸乙酯加热溶解，然后加入正已烷结晶，过滤、烘干得到白色的3-溴-4-羟基苯甲醛778.62g,收率为95％，GC测得含量为99％。

在5L烧瓶中加入778.62g 3-溴-4-羟基苯甲醛(3.893mol)，加入2L甲醇溶解，甲醇钠210g(3.893mol)，然后在65℃下反应8小时，反应完毕后，将甲醇蒸馏除掉，用水溶解后，用盐酸调节PH至5～7，然后用乙醚或乙酸乙酯萃取，萃取后蒸馏除掉溶剂，然后再用乙酸乙酯加热溶解，利用正已烷重结晶，过滤，烘干，得到香兰素562g,收率为95％，GC测得含量为99％。

实施例2，在50L反应斧中加入5kg对羟基苯甲醛(40.98mol)和25L DMF，开启搅拌将原料溶解，滴入溴素6.557kg(40.98mol)，加热至25～45℃反应12h。反应完毕后，加入10％NaOH水溶液调PH为5～7，然后用乙酸乙酯萃取，将萃取的溶液蒸馏，得到的固体再次利用乙酸乙酯加热溶解，然后加入正已烷结晶，过滤、烘干得到白色的3-溴-4-羟基苯甲醛7.909kg,收率为96.46％，GC测得含量为99％。