[发明专利]一种转化木质素到异恶唑和芳香腈的方法有效
申请号: | 201711212979.9 | 申请日: | 2017-11-28 |
公开(公告)号: | CN109836390B | 公开(公告)日: | 2022-06-07 |
发明(设计)人: | 王峰;李宏基;张超峰;刘慧芳;罗能超;张晓辰 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07D261/08 | 分类号: | C07D261/08;C07C255/54;C07C253/00;C07C43/23;C07C41/26;C07C69/92;C07C67/317 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 转化 木质素 到异恶唑 芳香 方法 | ||
1.一种转化木质素到异恶唑和芳香腈的方法,其特征在于:
于醇类溶剂中,将苄位为酮的β-O-4模型化合物或氧化桦木木质素与盐酸羟胺混合,加入添加剂或不加添加剂,放入惰性气氛氛围的耐压容器密闭,在100℃~150℃下,搅拌8h~12h,反应得到异恶唑和芳香腈产物;
所述苄位为酮的β-O-4模型化合物结构式为:
其中,R为-H或甲氧基,且上述结构式中的4个取代基R可相同或不同;
所述氧化桦木木质素,为先用1 ,4-二氧六环提取桦木粉,提取液除溶剂后再用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)和亚硝酸特丁酯(tBuONO)作催化剂,通过氧气氧化,获得含有以下结构,
其中,R为-H或甲氧基,且上述结构式中的4个取代基R可相同或不同;
采用苄位为酮的β-O-4模型化合物为原料时,其中可添加添加剂;或,采用氧化桦木木质素为原料时,其中不需要添加添加剂;添加剂为MgO、ZnO、Yb(CF3SO3)3、CF3SO3H、KOH和Et3N中一种或二种以上。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:添加剂最佳优选MgO、Yb(CF3SO3)3或
CF3SO3H中的一种或二种以上,或不添加添加剂。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:最佳醇类溶剂为甲醇或乙醇中的一种或二种。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述体系中苄位为酮的β-O-4模型化合物的摩尔浓度为0 .1mol/L~0 .2mol/L,所用的盐酸羟胺与β-O-4模型化合物的摩尔比优选为3:1~4:1;
或,所述体系中氧化桦木木质素的质量浓度为70g/L~80g/L,所用的盐酸羟胺与氧化桦木木质素的质量比优选为0.7:1~0.8:1。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述添加剂用量与盐酸羟胺的摩尔比为2:3~1:1。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:优选反应温度为120℃,优选反应时间为8~12h,反应氛围为氮气。
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