[发明专利]一种惕各醛衍生物的制备方法

说明书

本发明提供一种惕各醛衍生物的制备方法，包括如下步骤：如下式(I)的异戊烯衍生物在催化剂存在下经催化氧化生成如下式(II)的惕各醛衍生物，所述催化剂为非金属氧化物：其中，式(I)或式(II)中的R选自脂肪烃基、芳基、芳烷基、卤素、酯基、酰氧基、酰胺基或烷氧基。本发明提供的惕各醛衍生物的制备方法，具有反应步骤少、流程简单、原料价廉易得等特点。

技术领域

本发明涉及惕各醛衍生物的制备技术领域，特别涉及一种惕各醛衍生物的制备方法。

背景技术

惕各醛衍生物，又叫顺芷醛衍生物。在食品行业，惕各醛衍生物可用于调配香荚兰、热带水果、杏仁、樱桃等食用香精；在化学合成行业，惕各醛衍生物是制备各种阿朴胡萝卜素醛和二阿朴胡萝卜素醛以及维生素A的重要中间体。惕各醛衍生物亦可用于其他有机物的合成。

惕各醛衍生物具有如下结构式：

其中的R可以为脂肪烃基、芳基、芳烷基、卤素、酯基、酰氧基、酰胺基、烷氧基等中的任一种，优选含碳数为6-9的芳烷基、氯溴取代基、含碳数为1-4的酰氧基、甲酰胺基、甲氧基或乙氧基中的任一种。

目前，已有多种合成惕各醛衍生物的方法。其中，众所周知的方法是由丙醛和乙醛衍生物通过分子间缩合来制备惕各醛衍生物。但是，在这两种不同的醛化合物作交叉醛缩合时，使用公知的醛缩合催化剂如氢氧化钠等，各个醛化合物也会发生自身的缩合反应，从而造成以交叉缩合为目的制备惕各醛衍生物的选择性会降低；同时，这也会给精制操作带来不可避免的麻烦。

中国专利申请CN1495151A和CN1178783A中均公开了一种以乙缩醛、丙烯醚为原料，经烯醇醚缩合、裂解、卤代、乙酰氧基化制备乙酰氧基惕各醛的方法。但是，这种方法存在反应步骤多、产品收率低(约53％)、反应废渣废液多等不足，且环保经济性欠佳。

美国专利申请US5055620中描述了一种通过羟醛aldol缩合制备2-乙基-2-己烯醛的方法，该方法使用MgO-Al₂O₃为催化剂，戊醛缩合反应在固定床中进行，反应温度为150℃。由于反应温度偏高，造成产品收率不佳。

因此，针对现有技术中，制备惕各醛衍生物时存在工艺繁琐、收率低、后处理难度大等问题，亟需寻找一种新的制备惕各醛衍生物的工艺方法以解决上述不足。

发明内容

本发明为弥补现有技术中存在的不足，提供一种惕各醛衍生物的制备方法，该方法具有反应步骤少、流程简单、原料价廉易得等特点。

本发明为达到其目的，采用的技术方案如下：

本发明提供一种惕各醛衍生物的制备方法，包括如下步骤：如下式(I)的异戊烯衍生物在催化剂存在下经氧化反应生成如下式(II)的惕各醛衍生物，所述催化剂为非金属氧化物：

其中，式(I)或式(II)中的R选自脂肪烃基、芳基、芳烷基、卤素、酯基、酰氧基、酰胺基或烷氧基中的一种；

优选的，式(I)或式(II)中的R选自含碳数为6-9的芳烷基、氯、溴、含碳数为1-4的酰氧基、甲酰胺基、甲氧基或乙氧基中的任一种。

本发明采用非金属氧化物催化异戊烯衍生物进行氧化反应制备惕各醛衍生物，不仅工艺简单，反应步骤少，且具有较好的反应选择性和产品收率，此外原料异戊烯衍生物价廉易得，可降低生产成本。

本发明的制备方法中，为获得更佳的催化效果，达到提高反应选择性和产物收率的目的，所述非金属氧化物优选为元素周期表中ⅢA-ⅦA族中的任意一种或至少两种非金属的氧化物；进一步优选为Si、P、S、Se、Te和I中的一种或至少两种的氧化物；更优选为Se和/或Te。