[发明专利]一种单原子铑催化剂及其制备和应用在审
申请号: | 201711237487.5 | 申请日: | 2017-11-30 |
公开(公告)号: | CN109847741A | 公开(公告)日: | 2019-06-07 |
发明(设计)人: | 乔波涛;郎睿;陈芳;王爱琴;张涛 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J23/46 | 分类号: | B01J23/46;B01J23/63;B01J23/656;B01J23/89;B01J27/188;B01J31/18;C07C45/50;C07C47/228;C07C47/24;C07C47/02;C07C47/277;C07C221/00;C07C223/06 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 烯烃氢甲酰化反应 铑催化剂 单原子 支链醛 烯醛 氢甲酰化反应 最佳反应条件 羟醛缩合反应 合成气生成 支链醛产物 制备和应用 后处理 催化活性 催化烯烃 反应途径 环境成本 原子级别 易分离 酸碱 烯烃 制备 应用 串联 | ||
1.一种单原子铑基催化剂,其特征在于:
载体为二氧化钛、氧化镁、氧化铈、氧化锰、氧化铁、氧化镍、磷钨酸、磷钼酸、分子筛、氧化铝或氧化硅中的一种或两种以上;金属铑在载体上以原子级别分散,铑含量为催化剂总质量的0.005-2wt%。
2.一种权利要求1所述的单原子铑基催化剂的制备方法,其特征在于:
1)将载体分散在水溶液中充分搅拌得到分散液,浓度为100-0.5g/L,搅拌时间为10-120分钟;
2)向步骤1)得到的分散液中滴加Rh金属前驱体水溶液并充分搅拌使金属前驱体浸渍吸附在载体上;金属前驱体水溶液浓度为1-10-4mgRh/mL,载体与金属前驱体的质量比为20000-50:1,搅拌温度为0-120℃,搅拌时间为5-720分钟,得到催化剂;
3)将步骤2)得到的催化剂在25-100℃干燥1-24小时后,氢气气氛0-200℃下还原10-300分钟。
3.根据权利要求2所述单原子铑基催化剂的制备方法,其特征在于:
所述Rh金属前驱体为氯化铑、硝酸铑、乙酰丙酮铑、三苯基膦氯化铑、三碘化铑或醋酸铑中的一种或两种以上;
所述载体中,二氧化钛的粒子尺寸为10-1000nm,晶型为锐钛矿型、金红石型或板钛矿型中的一种或两种以上。
4.一种权利要求1所述单原子铑基催化剂的应用,其特征在于:所述催化剂在烯烃氢甲酰化反应生成支链醛和烯醛中的应用。
5.根据权利要求4所述的单原子铑基催化剂的应用,其特征在于:
烯烃氢甲酰化反应,采用釜式反应器,将烯烃化合物、单原子铑基催化剂、一氧化碳和氢气加入有机溶剂中,在60-200℃下搅拌2-24小时;催化剂中铑的摩尔量与烯烃化合物摩尔量之比为10-6-10-2:1,一氧化碳与氢气总压为0.5MPa-3MPa,一氧化碳与氢气的压力比例为0.5-5:1。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于:
烯烃化合物为苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、丙烯、对甲氧基苯乙烯、对氨基苯乙烯、对硝基苯乙烯或己烯中的一种或两种以上,优选苯乙烯、对氯苯乙烯或丙烯中的一种或两种以上;反应体系中烯烃化合物的质量浓度为1-15%,优选质量浓度为5-10%;
有机溶剂为甲苯、异丙醇或二氧六环中的一种或两种以上。
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