[发明专利]一种以螺二芴为核的小分子及其制备方法

权利要求书

1.一种以螺二芴为核的小分子，其特征在于，具有式Ⅵ所示的结构：

其中R为烷基链，所述烷基链的碳的数目为1—20；

X为H、F、CN或CF₃。

2.权利要求1所述以螺二芴为核的小分子的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：

步骤一、化合物Ⅰ4-溴苯腈通过闭环反应生成化合物Ⅱ；

步骤二、化合物Ⅱ通过取代反应生成化合物Ⅲ；

步骤三、化合物Ⅲ通过Suzuki偶联反应生成化合物Ⅳ；

步骤四、化合物SF-4Br通过Suzuki偶联反应生成化合物Ⅴ；

步骤五、化合物Ⅴ通过Suzuki偶联反应生成化合物Ⅵ；

3.如权利要求2所述的以螺二芴为核的小分子的制备方法，其特征在于：所述步骤一为，氮气、氩气保护氛围下，将化合物Ⅰ、钠和三氯化铁以1.5:0.01：1～2.5：0.03:1的摩尔比加入到2-甲基-2-丁醇溶液中，所述化合物Ⅰ与2-甲基-2-丁醇溶液的摩尔比为1:10～1:30，90～105℃回流至钠完全溶解，冷却至25～60℃，加入丁二酸二异丙酯，所述化合物Ⅰ与丁二酸二异丙酯的摩尔比为1：0.3～1：1，回流12～24小时后加入冰醋酸，所述冰醋酸与化合物Ⅰ的摩尔比为1:0.05～1:0.15，25～60℃下淬灭反应；混合物倒入甲醇中，过滤，沉淀用水洗3～5次至溶液无色，再用20～100ml的甲醇洗去水，干燥后得到暗红/紫色固体化合物Ⅱ。

4.如权利要求2所述的以螺二芴为核的小分子的制备方法，其特征在于：所述步骤二为，氮气、氩气保护氛围下，将化合物Ⅱ与碳酸钾以1：2～1：8的摩尔比加入到N，N-二甲基甲酰胺中使得化合物Ⅱ完全溶解，所述化合物Ⅱ与N，N-二甲基甲酰胺的摩尔比为1:10～1:30，在120～145℃下加热1～3小时,再加入碳原子数目1-20的溴代烷烃，所述化合物Ⅱ与溴代烷烃摩尔比为1:3～1:7，120～145℃下搅拌40～50小时，冷却至室温，用二氯甲烷萃取3～5次至无机相无色，再用盐水洗有机相3～5次，所述盐水与N，N-二甲基甲酰胺的摩尔比是5～20:1，干燥后柱层析，得到红色固体即为化合物Ⅲ。

5.如权利要求2所述的以螺二芴为核的小分子的制备方法，其特征在于：所述步骤三为，对体积比为3～7：1的甲苯、2摩尔/升碳酸钾水溶液分别进行除氧处理至溶液中无氧气；化合物Ⅲ、4-X-苯硼酸、催化剂四(三苯基膦)钯、四丁基溴化铵以1：1～2：0.02～0.06：0.01～0.03的摩尔比混合，再将除过氧的碳酸钾水溶液以及甲苯分别加入到反应瓶中，所述化合物Ⅲ与碳酸钾水溶液以及甲苯的摩尔比为1：2：6～14，在70～100℃条件下，反应12～24小时；然后温度降至室温，用盐水洗，所述盐水与碳酸钾水溶液的体积比是20～50:1，然后二氯甲烷萃取3～5次至无机相无色，干燥后柱层析，得到化合物Ⅳ。

6.如权利要求2所述的以螺二芴为核的小分子的制备方法，其特征在于：所述步骤四为，氮气、氩气保护氛围下，将2,2'，7,7'-四溴-9,9'-螺二芴，双(频哪醇合)二硼，乙酸钾，[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯以1：4～8：10～14：0.1～0.6的摩尔比加入到二氧六环中，所述的2,2'，7,7'-四溴-9,9'-螺二芴与二氧六环的摩尔比为1：3～7；在70～100℃下搅拌24～48小时，冷却到室温，除去溶剂后再加入二氯甲烷萃取3～5次至无机相无色，再用盐水洗涤3～5次，所述盐水与乙酸钾的摩尔比是5～20:1，再干燥，除去溶剂，柱层析，得化合物Ⅴ。