[发明专利]一种医药中间体十六氢芘的制备方法

说明书

本发明公开了一种医药中间体十六氢芘的制备方法。煤焦油原料经过预处理后，进行加氢精制和加氢裂化反应，所得液体进行分馏；得到柴油馏分进入补充精制反应区，在补充精制催化剂的作用下进行加氢饱和反应；补充精制产物进行切割，所得馏分经冷却降温、过滤后得到高纯度的十六氢芘。本发明首次实现了以煤焦油原料、通过加氢工艺生产十六氢芘的目的。与现有技术相比，本发明方法在得到高纯度十六氢芘的同时，同时副产质量满足要求的清洁燃料油品和溶剂油产品。本发明方法提高了煤焦油加工的经济性，具有工艺简单，操作能耗低的特点。

技术领域

本发明涉及一种医药中间体十六氢芘的制备方法。

背景技术

高纯度十六氢芘的生产工艺苛刻，价格昂贵，因此，满足市场要求的高纯度十六氢芘产品成为稀有资源。

目前，合成的方法是生产高纯度十六氢芘的重要途径之一。芘是煤焦油中的重要组分，在煤焦油初馏时富集于300～360 ℃的馏分中，通过传统的精馏、结晶等方法可获取。煤焦油原料中基本不含有十六氢芘，直接从煤焦油中提取十六氢芘还未见报道，操作费用大，提取出的十六氢芘纯度低、收率低，经济上不可行。1,2,3,6,7,8-六氢芘的制备一般主要是通过芘的选择性催化加氢制得，由于连串反应和平行反应同时进行，从而使单一产物的选择性很难提高，获取高纯度十六氢芘的方法更难。

CN1351130A介绍了一种煤焦油加氢生产柴油的方法，主要是煤焦油经过分馏，得到的柴油以下的馏分进行加氢精制，可直接生产符合燃油指标的柴油或者生产作为柴油产品的调和组分，但是它只是对煤焦油中比较轻质的馏分进行加氢处理，并不能提取出高附加值、高纯度的十六氢芘产品，没有完全利用煤焦油。

CN1676583A介绍了一种中高温煤焦油加氢裂化工艺。工艺过程为：中高温煤焦油经加热炉加热到250～300℃，与氢气混合进入加氢精制反应器，精制生成油经蒸馏装置，分馏出汽油、柴油、润滑油及加氢尾油，加氢尾油经裂化加热炉加热后，与氢气混合后进入裂化反应器，进一步生产汽柴油馏分。馏分中不能提取出十六氢芘产品，只是生产调和燃料油，该工艺煤焦油直接进入高温加热炉会导致炉管结焦，影响装置的正常运转周期。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种医药中间体十六氢芘的制备方法，采用该方法可以制备高纯度的十六氢芘产品。

在现有技术中，虽然有研究对粗芘加氢进行了大量的探索，但其通常仅能够得到六氢芘，而未有得到十六氢芘的记载。本发明的发明人通过研究意外发现，在加氢催化剂中，采用具有高硅铝比、高结晶度、二次孔多、大比表面积的SBA-15/Y复合分子筛与无定形硅铝以及活性金属组分Pt和Pd相互配合，可以对粗芘原料（含有芘系化合物的烃油原料）进行全加氢，并且具有较高的催化活性、选择性和稳定性，从而完成了本发明。

本发明提供了一种医药中间体十六氢芘的制备方法，包括以下步骤：

（1）将煤焦油原料进行预处理；

（2）步骤（1）得到的煤焦油与氢气混合后，进入加氢精制反应区，与加氢精制催化剂接触进行反应；

（3）步骤（2）所得加氢精制反应流出物，可选地经过分离后，与氢气一起进入加氢裂化反应区，与加氢裂化催化剂接触进行反应；

（4）加氢裂化流出物进行气液分离，液体经过分馏，得到重馏分，重馏分的初馏点为130～220 ℃；

（5）步骤（4）所得重馏分与氢气进入混氢罐进行混氢，所得饱和溶氢的液相流出物进入补充精制反应区，与加氢补充精制催化剂接触进行液相加氢反应（即加氢补充精制反应）；

（6）步骤（5）得到反应流出物经过分离、分馏后，得到富含十六氢芘组分和重组分，富含十六氢芘组分经冷却降温后，并经过滤、真空抽提，所得固体即为十六氢芘产品。