[发明专利]一种双核钯/钌配合物及其制备和应用有效

专利信息
申请号: 201711246796.9 申请日: 2017-12-01
公开(公告)号: CN109867702B 公开(公告)日: 2021-04-13
发明(设计)人: 余正坤;王连弟 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07F19/00 分类号: C07F19/00;B01J31/24;C07C29/58;C07C33/20
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 辽宁省*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 双核钯 配合 及其 制备 应用
【权利要求书】:

1.一种双核钯/钌配合物,其结构式如下式所示:

其中结构式中的二个R分别为氢、甲基、乙基、甲氧基、氯或溴。

2.一种权利要求1所述的双核钯/钌配合物的制备方法,其特征在于:

以4-(N-甲基咪唑基)吡啶桥联的双四唑化合物2与PdCl2 3在有机溶剂中发生配位反应合成钯配合物4;钯配合物4进一步与RuCl2(PPh3)3 5发生配位反应得到配合物1;

其中,4-(N-甲基咪唑基)吡啶桥联双四唑化合物2的结构式如下:

结构式中的二个R分别为氢、甲基、乙基、甲氧基、氯或溴;

配合物1的合成路线分为两步进行,如下述反应式所示,

3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:4-(N-甲基咪唑基)吡啶桥联双四唑化合物2与PdCl2 3的反应溶剂为二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯中的一种或者两种以上。

4.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:4-(N-甲基咪唑基)吡啶桥联双四唑化合物2与PdCl2 3的摩尔比为1:1-1:1.1。

5.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:4-(N-甲基咪唑基)吡啶桥联双四唑化合物2与PdCl2 3的反应温度为20-110 oC;4-(N-甲基咪唑基)吡啶桥联双四唑化合物2与PdCl2 3的反应时间为1-24 h。

6.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:钯配合物4与RuCl2(PPh3)3 5的反应中加入三苯基膦促进反应的转化,三苯基膦用量为钯配合物的0.5-3.0当量。

7.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:钯配合物4与RuCl2(PPh3)3 5的反应溶剂为二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯中的一种或者两种以上。

8.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:钯配合物4与RuCl2(PPh3)3 5的摩尔比为1:1-1:1.1。

9.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:钯配合物4与RuCl2(PPh3)3 5的反应温度为20-110 oC;钯配合物4与RuCl2(PPh3)3 5的反应时间为1-24 h。

10.一种权利要求1所述的双核钯/钌配合物在催化卤代芳基酮的脱卤和氢转移串联反应中的应用。

11.按照权利要求10所述的应用,其特征在于:所述卤代芳基酮其结构如下图所示:

结构式中的R1为F、Cl或Br;R2为碳原子数为1-10的烷基或芳基。

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