[发明专利]一种氯磺化聚醚醚酮复合材料薄膜的制备方法

说明书

本发明属于聚醚醚酮材料领域，具体公开一种氯磺化聚醚醚酮复合材料薄膜的制备方法，包括以下步骤：(1)氯磺化氟酮合成、(2)氯磺化聚醚醚酮合成、(3)氯磺化聚醚醚酮复合材料薄膜制备，本发明通过采用芳香族化合物的原位聚合、亲核取代、亲电取代等反应机理，将磺酸基团及氯磺酸基团引入到聚醚醚酮结构的化合物中，制备的复合膜可以在250℃下长期使用，耐高温性能较好，该复合膜具有较高的阻醇率，可以最大限度的保证电极安全，防止电极中毒造成的电池报废，机械性能相较于市售产品提升较大，具有更好的强度和韧性。

技术领域

本发明属于聚醚醚酮材料领域，具体涉及一种用于燃料电池的氯磺化聚醚醚酮复合材料薄膜的制备方法。

背景技术

人类社会发展至今，绝大部分的能量转化是通过热机过程来实现的，而热机过程受卡诺循环的限制，不但转化效率低，造成严重的能源浪费，而且产生大量的粉尘、二氧化碳、氮氧化合物和硫化物等有害物质，由此所造成的大气、水、土壤等污染，严重威胁着人类的生存环境。环境保护已深入人心，成为人类社会可持续发展的核心，是影响当前世界各国的能源决策和科技导向的关键因素，同时它也是促进能源科技发展的巨大推动力。20世纪所建立起来的庞大的能源系统已无法适应未来社会对高效、清洁、经济、安全的能源体系的要求，能源发展正面临着巨大的挑战。新型清洁能源的开发、现有能源的合理利用，与环境保护相互协调的发展已成为本世纪世界经济发展的基础。因此，节省能源与开发新能源，提高燃料的利用率，减少燃料燃烧产生的污染，已成为本世纪必须要解决的重要课题。

燃料电池是一种直接将化学能转变为电能的电化学器件，理论转化率可达90％，是当今能以工业规模生产的火电、水电、核电发电技术后的第四种发电技术，它具有高能量、高效率、不排放污染物或极少排放污染物、可使用多种燃料、输出功率和规模具有多样性的特点，是一种前景十分广阔的清洁能源。作为燃料电池的核心部件-质子交换膜的开发和研究被广泛的关注和报到，而制备出具有高阻醇能力的质子交换膜成为当今的研究热点。上世纪90年代，由于新型固体聚合物电解质的应用，燃料电池的工作温度由60℃提高到90℃，甚至更高，明显提高了醇类物质在阳极的反应效率，增大了能量密度，改善了电池性能。目前世界各国研发机构均对燃料电池磺化质子交换膜的合成和制备进行了大量的有益工作，主要以美国、英国、意大利及中国的科研机构为主。

作为燃料电池用质子交换膜的理想材料应具备以下特点：具有较高的活性和较好的质子传导性，需要具有较大的分子量和较好的互聚交联度，以减小水解作用；同时需要有较好的热稳定性、电化学稳定性、耐酸碱性、耐氧化性及较好的机械强度等；具有较好的水合能力，水分子在膜垂直方向点渗透作用小，同时在膜平行方向上扩散作用强，具有较高的水分子扩散效率；具有极好的阻醇性能，有效避免电极中毒；并且具有较高的性价比。

聚醚醚酮是由英国ICI公司于80年代开发成功的新产品，由于原料易得、合成方法简单、综合性能优良而受到人们的青睐。该材料具有较好的湿热稳定性、较为优异的机械性能、优秀的抗腐蚀耐疲劳特性、同时具备较好的加工性。聚醚醚酮最早应用于军事领域，随着合成和加工手段的日益完善，聚合物得到了长足的发展，并逐步从国防、军工等行业拓展到交通运输、工业、电子、医疗等民用领域。磺化后的聚醚醚酮聚合物不仅继承了聚醚醚酮聚合物本身的良好的机械性能和热性能，而且还在聚合物中引入磺酸基团从而具有很好的质子传到能力。因此，磺化聚醚醚酮具有非常好的应用前景。

磺化聚醚醚酮不仅继承了聚醚醚酮本身良好的机械性能和热性能，同时较之全氟磺酸膜价格低廉，阻醇性能也更好，因此此类聚合物在燃料电池隔膜中具有非常好的应用前景。现有磺化聚醚醚酮复合膜同时也存在较为普遍的问题：当温度较高时，其尺寸稳定性、机械强度、阻醇性都存在较大幅度的下降，这些缺点阻碍了在长时间和高温环境下的使用。

现有使用Nafion系列全磺酸质子交换膜导致的醇渗透问题十分严重，主要表现在严重影响阴极性能，同时造成反应催化剂中毒阴极性能下降、燃料的浪费、导电性能下降、大大缩短了电池的使用寿命等不足之处，同时现有全磺酸质子交换膜的价位较高，为燃料电池的大范围推广应用造成了极大的阻力。