[发明专利]一种高选择性地制备2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的方法

说明书

本发明公开了一种制备2,3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶的方法，在100～150℃温度和0.5～5.0MPa压力下，在选自负载型金属氯化物、负载型沸石分子筛和负载型杂多酸中的至少一种的催化剂作用下，2‑氯‑5‑三氟甲基吡啶和氯气反应得到2,3‑二氯‑5‑三氟甲基吡啶。本发明提供的制备方法具有目标产物选择性高、氯气利用率高、工艺条件温和、操作简单和三废量少的优点。

技术领域

本发明涉及一种氯代三氟甲基吡啶的制备方法，尤其是涉及一种2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法。

背景技术

含氟、杂环、手性是现代农药和医药领域新药的三大特征。近年来，含氟吡啶类新型农药，如啶虫隆、啶蜱脲、盖草能和氟啶胺等，具有广谱内吸、高效低毒、污染小等优点，已成为高效杀虫剂、除草剂和杀菌剂的骨干品种。2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶(2,3,5-DCTF)是生产这些新型农药的关键中间体，已成为业内人士关注的热点。

对于2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成，现有技术中有以下公开：

(1)欧洲专利EP0078410报道了以流化床为反应器、2-氯-5-三氟甲基吡啶和氯气在FeCl₃/AC催化剂作用下、于250℃发生氯化反应生成2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的方法。此方法的收率能够达到74％，但气相氯化反应有多种异构体生成，以致产物分离困难；

(2)美国专利US4420618报道了常压液相氯化工艺制备2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的方法，在金属氯化物催化剂作用下，2-氯-5-三氟甲基吡啶与氯气反应生成2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。此方法的收率为16～75％，催化剂用量非常大，需要达到原料质量的40～200％，且反应过程中需要不断通入氯气，氯气利用效率低，导致生产成本高。

公开的现有技术中，气相氯化法存在2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶选择性差、副产异构体多、分离困难的缺点，液相氯化法存在催化剂用量大、氯气利用率低的缺点。因此，有必要对2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法做进一步改进。

发明内容

本发明针对现有技术的不足，提供一种加压液相氯化制备2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的方法，具有目标产物选择性高、氯气利用率高、工艺条件温和、操作简单和三废量少的特点。

本发明所述的原料和产物的名称及缩写如下：

2,5-CTF：2-氯-5-三氟甲基吡啶(2-chloro-5-trifluoromethylpyridine)；

3,5-CTF：3-氯-5-三氟甲基吡啶(3-chloro-5-trifluoromethylpyridine)；

2,3,5-DCTF：2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶(2,3-dichloro-5-trifluoromethylpyridine)；

2,6,3-DCTF：2,6-二氯-3-三氟甲基吡啶(2,6-dichloro-3-trifluoromethylpyridine)；

2,3,6,5-TCTF:2,3,6-三氯-5-三氟甲基吡啶(2,3,6-trichloro-5-trifluoromethylpyridine)。

本发明提供的制备方法，其化学反应式如下：

本发明提供如下技术方案：

一种制备2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的方法，所述方法包括：

在100～150℃温度和0.5～5.0MPa压力下，在催化剂作用下，2-氯-5-三氟甲基吡啶和氯气反应得到2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶；

所述催化剂选自负载型金属氯化物、负载型沸石分子筛和负载型杂多酸中的至少一种，