[发明专利]一种烟用三乙酸甘油酯中一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯含量的测定方法

说明书

本发明提供一种烟用三乙酸甘油酯中一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯含量的测定方法，包括以下步骤：(1)内标溶液的配制，(2)标准工作溶液的配制，(3)气相色谱质谱法测定，(4)样品测定结果的计算。本发明针对三乙酸甘油酯，提供一种以分析纯无水N,N‑二甲基甲酰胺为溶剂直接稀释进样，以大孔径、厚液膜的高柱容量的色谱柱分析三乙酸甘油酯中一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯含量的测定方法，具有操作简便、快捷等优点。

技术领域

本发明涉及烟草检测技术领域，具体是一种烟用三乙酸甘油酯中一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯含量的测定方法。

背景技术

在烟草行业，三乙酸甘油酯是卷烟滤棒生产中使用的主要增塑剂，一方面能够使二乙酸纤维素丝束固化成型，从而增加滤棒硬度、压降、抗热塌陷性、缩头和可塑性等，得到满足卷烟接装工艺需要的滤棒；另一方面通过在丝束中加入三乙酸甘油酯，在卷烟抽吸过程中，影响滤棒的过滤效率及卷烟的抽吸质量，降低烟气中的刺、杂、呛、辣感，使卷烟烟气丰满洁净、口感舒适。

三乙酸甘油酯通常采用乙酸或乙酸酐与甘油酯化或酰化的生产工艺，为促进酯化率需要加入过量的乙酸和脱水剂。由于酯化或酰化反应不完全，甘油上的三个羟基只有一个或两个被乙酸取代时，生成一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯等副产物。在进一步的蒸馏和精馏获得纯度较高的三乙酸甘油酯成品时，由于一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯很难和三乙酸甘油酯分离开，会残留在三乙酸甘油酯中。三乙酸甘油酯遇水会发生皂化反应(即酯化反应的可逆反应)，因此，在贮存期间，三乙酸甘油酯会与产品中的水发生反应，生成一乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、甘油、乙酸等，其酸度会逐渐变高，造成样品的“返酸”，最后导致产品质量不合格。因此，有必要对三乙酸甘油酯中的一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯含量进行测定、监控。

由于酯化反应的特点，其副产物较多，而且反应可逆。要得到高纯度的三乙酸甘油酯，需要采用蒸馏和精馏等方法进行纯化。但是，如果想控制甘油上羟基的酯化反应个数，只有一个或者两个羟基酯化，反应控制极其困难，得到的产物都是一乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯和三乙酸甘油酯的混合物；即使后期采用蒸馏和精馏等方法，一乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯和三乙酸甘油酯之间会互相转化，也难以纯化得到纯度较高的一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯。因此，一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯进行定量检测的标准品无论是自主制备还是市面上购买都相当困难。发明人在市场上寻找了三年，都无法购买到一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯的标准品。因此，需要解决一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯的标准品缺乏情况下的定量问题。

本发明人在实现本发明的过程中经过研究发现：三乙酸甘油酯样品中，三乙酸甘油酯含量较高，一般高达99％以上，因此，进行色谱分析时需要稀释。三乙酸甘油酯与乙醇等醇类具有较好的互溶性。一般成分分析时，醇类如甲醇、乙醇、异丙醇是使用较多的稀释溶剂，也是三乙酸甘油酯常用的稀释溶剂。但是，如果使用乙醇等醇类稀释三乙酸甘油酯，醇能够进行酯交换，取代甘油，生成乙酸乙酯等酯类，改变一乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯和三乙酸甘油酯的真实含量，从而影响定量准确性。

在对三乙酸甘油酯样品进行成分分析时，三乙酸甘油酯含量较高，一般高达99％以上，一乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯等其他成分含量较低，三乙酸甘油酯含量和一乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯含量差别5-8个数量级甚至更大。一乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯和三乙酸甘油酯的性质接近，在一定条件下相互之间会互相转化，没有有效方法去除三乙酸甘油酯，实现一乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯的分离富集。因此，要实现含量差别这么大的不同物质在色谱柱中的同时分离、定性和定量也具有相当的难度。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对三乙酸甘油酯，提供一种烟用三乙酸甘油酯中一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯含量的测定方法，其采用无水N,N-二甲基甲酰胺(DMF，含分子筛，水分含量≤50ppm)作为溶剂，稀释三乙酸甘油酯后，直接进样进行气相色谱质谱分析的方法。

本发明提供的技术方案：一种烟用三乙酸甘油酯中一乙酸甘油酯和二乙酸甘油酯含量的测定方法，包括如下步骤：