[发明专利]一种多取代烯酸酯衍生物及其制备方法有效
申请号: | 201711285435.5 | 申请日: | 2017-12-07 |
公开(公告)号: | CN107954873B | 公开(公告)日: | 2020-06-19 |
发明(设计)人: | 胡益民;方波 | 申请(专利权)人: | 安徽师范大学 |
主分类号: | C07C69/753 | 分类号: | C07C69/753;C07C67/347 |
代理公司: | 芜湖安汇知识产权代理有限公司 34107 | 代理人: | 任晨晨 |
地址: | 241000 安徽省*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 取代 烯酸酯 衍生物 及其 制备 方法 | ||
1.一种多取代烯酸酯衍生物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
1)以氢化钠为催化剂,将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴,反应,然后纯化分离,得到黄棕色固体产物,即化合物1;
2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中,以三乙胺作碱,以无水乙腈为溶剂,室温下搅拌反应,纯化分离后,得到浅黄色固体产物,即前体化合物2;
3)步骤2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与2,3-丁二烯酸乙酯反应,自然冷却至室温停止反应;将产物纯化分离,得到白色固体,即烯酸酯衍生物;
步骤1)中所述丙二酸酯选自丙二酸二异丙酯和丙二酸二甲酯;
步骤1)中所述化合物1结构式
步骤2)所述取代的苯乙炔基溴选自甲基苯乙炔基溴;所述前体化合物2结构式为所制备的多取代烯酸酯衍生物结构式为:
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5:1:2.2-3.2:20-23。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl2/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2:0.03-0.04:4-5:30-45。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤2)所述搅拌反应,反应时间在10小时以上。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中前体化合物2、2,3-丁二烯酸乙酯与甲苯的摩尔比的摩尔比为1:1:28-66。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中反应在95-100℃的条件下进行,时间8h以上。
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