[发明专利]一种多取代烯酸酯衍生物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种多取代烯酸酯衍生物及其制备方法，与现有的烯酸酯衍生物相比，本发明提供了一系列新的烯酸酯衍生物。相对于普通烯酸酯衍生物，本发明制备的烯酸酯衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样。本发明物质可能在在医药工业中也能具有广泛作用，并且本发明提供的制备方法简便、高效，反应时间短，效率高。

技术领域

本发明属于有机化合物领域,具体涉及一种多取代烯酸酯衍生物及其制备方法。

背景技术

酯类化合物在有机合成和生活中都有广泛应用，例如实验中常用乙酸乙酯作为溶剂，苯甲酸甲酯在工业上可以用作有机合成中间体、溶剂、香料。它具有浓郁的冬青油和尤南迦油香气，可用于配置香水香精和人造香精，也可大量用于食品。其不饱和的烯酸酯在医学等方面也用处广泛，例如丙烯酸酯医学上可用作组织粘合剂、牙齿粘合剂和骨骼粘合剂等，并且丙烯酸酯系有机化工原料，以其制得的高聚合物具有耐热、耐水、耐紫外光等性能，可用于涂料、皮革、造纸、印刷等行业。随着烯酸酯衍生物的需求量与日俱增,高效便捷的合成方法逐渐显示出优势。

发明内容

本发明的目的在于提供一种多取代烯酸酯衍生物，具有多环存在，结构更复杂，有广阔的应用前景。

本发明还提供了一种多取代烯酸酯衍生物的制备方法，简便、高效，反应时间短，效率高。

本发明提供的一种多取代烯酸酯衍生物，结构式为:

其中E为CO₂R，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R₁为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物。

优选的，所述多取代烯酸酯衍生物结构式为：

本发明提供的一种多取代烯酸酯衍生物的制备方法，包括以下步骤：

1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应，然后纯化分离，得到黄棕色固体产物，即化合物1；

2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后，得到浅黄色固体产物，即前体化合物2；

3)步骤2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与2,3-丁二烯酸乙酯反应，自然冷却至室温停止反应；将产物纯化分离，得到白色固体，即烯酸酯衍生物。

进一步的，步骤1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5：1：2.2-3.2：20-23；

优选的，步骤1)中所述丙二酸酯选自丙二酸二异丙酯和丙二酸二甲酯。

步骤1)中冰水浴条件下反应温度在0-5℃；反应时间在5小时以上；

步骤1)中所述纯化分离具体为：产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，得到黄棕色固体产物，即化合物1。

步骤1)中所述化合物1结构式R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团。

步骤2)中所述化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴、Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2：0.03-0.04：4-5：30-45；

步骤2)所述搅拌反应，反应时间在10小时以上；所述取代的苯乙炔基溴选自甲基苯乙炔基溴；

步骤2)中所述纯化分离具体为：产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:60的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到浅黄色固体产物，即前体化合物2。