[发明专利]半连续法生产聚醚酮酮的工艺

权利要求书

1.一种半连续法生产聚醚酮酮的工艺，其特征在于：包括以下步骤：

(1)将溶剂加入至预聚釜中，降温后，加入路易斯酸和路易斯碱；

(2)将芳香族二酰氯单体加入至混合釜A中，再加入溶剂，搅拌形成均相溶液；

(3)将混合釜A得到的部分物料加入至混合物B中，然后将具有活性氢的芳香族化合物加入至混合釜B中，混合均匀形成均相溶液；

(4)将步骤(3)中混合釜B中得到的物料加入至步骤(1)中的预聚釜中，反应得到预聚物；

(5)将所得到的预聚物给入双螺杆反应器中，侧喂料口加入混合釜A中剩余的物料，进行聚合反应；

(6)将从双螺杆挤出机挤出的聚合物在机头处粉碎同时酸淋，然后过滤，洗涤、干燥，得到产品。

2.根据权利要求1所述的半连续法生产聚醚酮酮的工艺，其特征在于：溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、邻二氯苯、硝基苯、四氯乙烷、二硫化碳或硝基甲烷中的任意一种或几种；所用溶剂的质量之和为芳香族二酰氯和具有活性氢的芳香族化合物的质量之和的0.5～10倍。

3.根据权利要求1所述的半连续法生产聚醚酮酮的工艺，其特征在于：芳香族二酰氯为对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯；具有活性氢的芳香族化合物为二苯醚。

4.根据权利要求1所述的半连续法生产聚醚酮酮的工艺，其特征在于：路易斯碱为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二苯砜、三苯基氧膦、硝基丙烷、环丁砜、二甲基亚砜、二甲基砜、N-甲基吡咯烷酮、无水氯化锂或无水氯化钠中的任意一种，路易斯碱用量为步骤(2)中芳香族二酰氯单体总的摩尔量的1～8倍；

路易斯酸为无水三氯化铝、无水三氯化铁、三氟化硼、无水二氯化锌、无水五氯化锑或无水二氯化锡中的任意一种；其用量为聚合单体体系中所有羰基总摩尔含量之和加上路易斯碱的摩尔量再加上起催化作用的量，起催化作用的量为聚合单体体系中酰氯摩尔含量的0.05～1倍。

5.根据权利要求1所述的半连续法生产聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(1)中降温为降温至-5℃至-30℃之间。

6.根据权利要求1所述的半连续法生产聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(3)中部分物料占混合釜A中得到的所有物料质量的75％～95％。

7.根据权利要求1所述的半连续法生产聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(4)为：在-5℃～-35℃下，将混合釜B中得到的物料加入到步骤(1)中的预聚釜中，在-5℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物。

8.根据权利要求1所述的半连续法生产聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(5)中双螺杆反应器的温度控制在20～60℃，双螺杆反应器中物料的反应时间为10～50分钟；步骤(5)聚合反应过程中通过抽真空的办法不断排除在反应过程中生成的低分子量物质。

9.根据权利要求1所述的半连续法生产聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤(6)中双螺杆挤出机挤出时间为3～50min，酸淋为采用浓度为3wt％～6wt％的盐酸水溶液进行酸淋，干燥温度为160～180℃。

10.根据权利要求1-9任一所述的半连续法生产聚醚酮酮的工艺，其特征在于：步骤如下：

(1)在干燥的条件下，向预聚釜中加入溶剂，降温至-5℃至-30℃之间后，向预聚釜中分批加入路易斯酸和路易斯碱；

(2)在干燥的条件下，将间苯二甲酰氯和对苯二甲酰氯加入至混合釜A中，然后在混合釜A中加入溶剂，搅拌形成均相溶液；

(3)在干燥的条件下，通过隔膜泵将混合釜A得到的物料的75％～95％加入至混合釜B中，再在混合釜B中加入二苯醚，并将其混合均匀；

(4)在-5℃～-35℃下，将混合釜B得到的物料加入到步骤(1)中的预聚釜中，在-5℃～-35℃下保持1～2小时，然后升温至20～30℃，继续反应1～2小时，得到预聚物；

(5)将所得到的预聚物给入双螺杆反应器中，侧喂料口加入混合釜A中剩余的物料，反应体系在双螺杆反应器中的停留时间为10～50分钟，聚合温度控制在20～60℃；

(6)将从双螺杆挤出机挤出的聚合物在机头处粉碎同时喷淋3wt％～6wt％的盐酸水溶液，然后过滤，将所得到的聚合物再用去离子水洗涤后将其在160～180℃干燥器中烘干，得到产品。