[发明专利]一种制备环己烷二甲胺的方法

说明书

本发明涉及一种直接用环己烷二甲醇胺化(还原胺化的)生产环己烷二甲胺的方法，环己烷二甲醇在钌催化剂及改性助剂存在下与氨、氢气发生还原胺化反应制备环己烷二甲胺。该方法原料转化率可高达99％以上，胺化产品收率90％以上，副产物小于10％，产品分离简单，无需循环回用未反应的原料与中间体，降低能耗，最终降低生产成本。

技术领域

本发明涉及一种生产胺的方法，更具体来说是一种直接用环己烷二甲醇胺化(还原胺化的)方法生产环己烷二甲胺的方法，属于化工原料制造领域。

技术背景

常规的合成环己烷二甲胺的方法是采用二甲苯氨氧化制造成苯二甲腈，在利用加氢技术对腈加氢得到苯二甲胺中间体，在对苯二甲胺进一步加氢，得到环己烷二甲胺。该工艺路线长，转化步数多，投资大，涉及两步加氢安全生产风险高。

美国公开专利US5371293中采用5％钌碳或钌氧化铝为催化剂，对间苯二甲腈加氢得到1,3-环己烷二甲胺，其收率仅为88％。

美国公开专利US4070399中采用5％钌-钯碳催化剂，对对苯二甲腈加氢得到1,4-环己烷二甲胺，其最高收率为98％。其采用的是腈类原料，原料成本高，需两步加氢，设备投资及安全风险高。

欧洲公开专利EP0703213中采用钌、镍、铑(或者他们的化合物)催化剂，对间苯二甲胺进行加氢，收率可达94％。对间苯二甲胺进行加氢，其原料为二胺，仅对苯环进行加氢，二胺原料成本较高，经济性差。美国公开专利US3998881中采用5％铑氧化铝催化剂，对间苯二甲腈加氢得到1,3-环己烷二甲胺，精馏后收率仅为71％。

中国公开专利CN200980108138.0公开了一种环己烷二甲醇直接胺化的方法；其采用Ni，Co，Cu及其他过渡金属作为助剂的催化剂，该方法原料转化率只能达到60％-90％，由于产品与原料沸点接近，分离困难。且产品选择性低，约70％，存在大量伴生副产。

可见，目前生产环己烷二甲胺的公开方法中存在工艺路线长，产品收率及选择性低的问题，因此，需要开发一种工艺流程简单，提高胺化收率，降低副产物的技术方案。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备环己烷二甲胺的方法，该方法原料转化率可高达99％以上，胺化产品收率90％以上，副产物小于10％，产品分离简单，无需循环回用未反应的原料与中间体，降低能耗，最终降低生产成本。

为达到以上发明目的，本发明采用的技术方案如下：

一种用环己烷二甲醇直接还原胺化制备环己烷二甲胺的方法，所述方法通过使用环己烷二甲醇，氨，氢气在钌催化剂及改性助剂存在下进行还原胺化反应制备环己烷二甲胺。

本发明中，所述环己烷二甲醇为1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、以及它们的顺式异构体、反式异构体及混合物的组合。

本发明中，所述氨为NH₃。

本发明中，所述钌催化剂包含活性组分钌、载体以及任选的助剂，以催化剂总重计，Ru为活性组分，含量为0.5wt％-10wt％，1wt％-5wt％；助剂元素为Cr、V、Zn、Fe、Co、Cu、Mo、Sn中的一种或两种或多种；优选Cr与Cu复配，Cr与Cu的复配质量比5:1～1:5；优选质量比2:1～1:2；优选Cr与Cu含量为0.5wt～2wt％；余量为载体。所述的载体为活性炭、氧化铝、氧化硅、氧化锆中的一种或两种或多种。