[发明专利]一种功能化多酸类离子液体催化剂、制备方法及用其催化环己烯直接酯化的方法有效
申请号: | 201711290726.3 | 申请日: | 2017-12-08 |
公开(公告)号: | CN107952479B | 公开(公告)日: | 2020-08-07 |
发明(设计)人: | 刘勇;翟翠萍;杨浩;刘威华;乔聪震;牛景杨 | 申请(专利权)人: | 河南大学 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;B01J31/16;B01J27/188;B01J27/19;B01J23/30;B01J23/888;C07C67/04;C07C69/14 |
代理公司: | 北京中知法苑知识产权代理有限公司 11226 | 代理人: | 李明 |
地址: | 47500*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 功能 化多酸类 离子 液体 催化剂 制备 方法 催化 己烯 直接 酯化 | ||
1.一种功能化多酸类离子液体催化剂,其特征在于,所述功能化多酸类离子液体为双二甲氨基乙基醚丁基磺酸内酯杂多酸金属盐,其结构式为:
[Bis-Bs-BDMAEE](1/xM)x+R
上述式中,M选自Fe、Co、Al、Ni、Cu或Zn,且当M为Fe,Co,A1时,x=3;当M为Ni,Cu,Zn时,x=2;R选自以下杂多酸根离子的一种以上:PW12O403-,PMol2O403-,HSiWl20403-,HPWl1VO403-,HPMol1VO403-或H2SiWl1VO403-。
2.根据权利要求1所述的功能化多酸类离子液体催化剂,其特征在于,所述催化剂包括:
[Bis-Bs-BDMAEE](1/2Cu)PW12O40、
[Bis-Bs-BDMAEE](1/2Cu)HPWl1VO40、
[Bis-Bs~BDMAEE](1/3Fe)PMol2O40、
[Bis-Bs-BDMAEE](1/3Fe)PW12O40、
[Bis-Bs-BDMAEE](1/3Co)HSiWl2O40、
[Bis-Bs-BDMAEE](1/3Co)HPMol1VO40、
[Bis-Bs-BDMAEE](1/3A1)HPWl1VO40、
[Bis-Bs-BDMAEE](1/3Al)HSiWl2O40、
[Bis-Bs-BDMAEE](1/2Ni)H2SiWl1VO40、
[Bis-Bs-BDMAEE](1/2Zn)PMol2O40、
[Bis-Bs-BDMAEE](1/2Zn)HPMol1VO40。
3.根据权利要求1所述的功能化多酸类离子液体催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:取一定摩尔量的内鎓盐Bis-Bs-BDMAEE置于70-100℃水浴中,将杂多酸溶于蒸馏水中形成溶液,将所述溶液滴加到所述内鎓盐Bis-Bs-BDMAEE中,搅拌并冷凝回流10-20h,反应结束后减压蒸馏除去水,洗涤,真空干燥后得到内鎓盐杂多酸前体;取一定摩尔量的所述内鎓盐杂多酸前体置于70-100℃水浴中,加入一定摩尔量的金属氧化物,搅拌并冷凝回流10-20h,反应结束后减压蒸馏除去水,并在真空干燥箱中70-90℃干燥12-36h,得到目标产物;其中,所述内鎓盐Bis-Bs-BDMAEE与所述杂多酸的摩尔比为1∶1~1.5;所述前体与所述金属氧化物的摩尔比为2~4∶1。
4.根据权利要求3所述的功能化多酸类离子液体催化剂的制备方法,其特征在于,所述内鎓盐Bis-Bs-BDMAEE通过以下方法获得,取一定摩尔量的双二甲氨基乙基醚与1,4-丁基磺酸内酯,置于50-80℃下搅拌快速反应,得到白色固体;将所述白色固体用乙酸乙酯洗涤3次过滤后,在70-90℃下真空干燥10-15h,得到所述内鎓盐Bis-Bs-BDMAEE;所述双二甲氨基乙基醚与所述1,4-丁基磺酸内酯的摩尔比为1∶2-3。
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