[发明专利]一种端基改性的聚丙烯酸酯嵌段共聚物的制备方法及其制得的聚丙烯酸酯嵌段共聚物

权利要求书

1.一种端基改性的聚丙烯酸酯嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将包括丙烯酸酯单体、引发剂、催化剂、配体、还原剂的聚合体系进行电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合反应，制得聚丙烯酸酯嵌段共聚物；

(2)将所述聚丙烯酸酯嵌段共聚物进行原位端基改性，在所述电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合反应终止后或者终止期间与亲核试剂接触，进行亲核取代反应，制得所述端基改性的聚丙烯酸酯嵌段共聚物；

所述亲核试剂选自含有羟基、氨基或巯基的硅烷化合物；

所述聚丙烯酸酯嵌段共聚物中的端基卤素与亲核试剂的摩尔比为1：1.1-1.3；

所述还原剂选自醇类或还原糖；

步骤(1)中，所述聚合体系中还包括敷酸剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述亲核取代反应的反应条件：反应温度为70℃-90℃，反应时间为0.5h-1h。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述亲核试剂选自γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷和3-氨基-1-丙醇中的一种或多种。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯单体选自直链醇的(甲基)丙烯酸酯、支链醇的(甲基)丙烯酸酯和脂环族醇的(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯单体选自C4-C15的(甲基)丙烯酸酯中的一种或多种。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸酯十八烷基酯、(甲基)丙烯酸酯月桂酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸酯苄酯中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯单体选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯和(甲基)丙烯酸正丁酯中的一种或多种。

8.根据权利要求1-3、5-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂选自卤代烷、苄基卤化物和α-卤代酯中的一种或多种。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂选自α-氯代苯乙烷、α-溴代苯乙烷、α-溴代异丁酸乙酯和二溴代异丁酸乙二醇酯中的一种或多种。

10.根据权利要求1-3、5-7、9中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自过渡金属卤化物；所述过渡金属卤化物中的过渡金属选自铜、铁、镍、铬、锰、钴和钌中的一种或多种。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述过渡金属卤化物选自氯化铜、溴化铜和氯化铁中的一种或多种。

12.根据权利要求1-3、5-7、9、11中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述配体为含有氮、氧、硫或磷且能与过渡金属产生一个或多个配位键形成金属配体络合物的化合物。

13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，所述配体选自联吡啶、三苯基磷和N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺中的一种或多种。

14.根据权利要求1-3、5-7、9、11、13中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂为乙二醇。