[发明专利]一种固载杂多酸催化剂在制备芴基丙烯酸酯的应用

说明书

本发明提供一种固载杂多酸催化剂在制备芴基丙烯酸酯的应用，其不同之处在于，所述固载杂多酸催化剂包括固体杂多酸及负载体，所述固体杂多酸为磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸、硅钼酸、锗钨酸或锗钼酸等杂多酸中的一种或两种；所述负载物白土、膨润土、硅藻土、天然黏土、二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、分子筛、高岭土或活性炭等载体中的一种或两种。本发明使用了固载杂多酸催化剂，替代了原有工艺中所用的对甲苯磺酸，其优点在于催化剂可以重复使用多次，反应操作简便、温度可控性强、产率高达90%以上，降低了生产成本，提高了生产效率，减小了对环境的污染，适用于绿色化工生产要求。

技术领域

本发明涉及化学化工领域，具体涉及一种固载杂多酸催化剂在制备芴基丙烯酸酯的应用。

背景技术

以芴(Fluorene)系结构为骨架的聚丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂等光学树脂聚合物材料，因其具有超强韧性和优异的绝缘性、耐化学性、耐磨性、耐热性(玻璃化温度达到350℃)、高的光学各向异性，以及良好的抗冲击性能、极佳的透明度和成型性、使用寿命长、质量轻和制作简单等优点，已成为一种新的高性能光学薄膜功能材料，已广泛应用于包括激光系统，高性能光通信、光显示、光存储、光开关、光波导等现代光学和光电子技术领域，用于制造各种高档光学镜片、光学镜头和透镜、精密光学仪器、尖端电子器件、汽车用工程塑料和油漆涂料、高档家具、薄膜制品等领等；尤其是近十年在光电子、光学仪器、液晶显示器和有机发光显示器件中的各种反射膜、减反射膜、偏振膜、干涉滤光膜材料以及其它非线性光学膜材料等领域得以迅速发展，成为二十一世纪高性能结构光学材料，其技术研究和产业发展很快，相关新材料、新产品层出不穷。随着我国光学器件、手机、电视、电脑、眼镜等市场的需求增加，芴基丙烯酸树脂单体及其高折射率丙烯酸树脂产品的市场应用前景非常可观。

对于含芴骨架丙烯酸酯这样一种新型材料，其与混合丙烯酸酯产品合成技术的研究与开发在国内也属于一个新课题，目前，国内外生

产芴骨架丙烯酸酯的方法是用原料和丙烯酸在对甲苯磺酸催化作用下反应的(KR20150144103A，CN103864586A，US2008043176A1，JP2012082387A)。该方法使用的催化剂是对甲苯磺酸，对甲苯磺酸为一种易溶于水的有机强酸，无法回收重复利用，反应收率只有75％～85％左右，生产成本偏高，不仅增加了反应的固废量和液废量，造成资源浪费，对环境造成了污染，不符合可持续绿色环保化工发展的要求。

杂多酸是由杂原子(如P、Si、Fe、Co等)和多原子(如Mo、W、V、Nb、Ta等)按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多酸。作为一类新型的催化材料，杂多酸及其盐类化合物以其独特的酸性、“准液相”行为、多功能(酸、氧化、光电催化)等有点在催化领域中收到研究者们的广泛重视，尤其作为均相催化剂有很大的应用前景，并且固载杂多酸催化性能强，易于回收使用，对于固体杂多酸催化剂的应用已有很多报道；例如：张敬畅、曹维良、吕青等报道了“丙烯酸酯化反应中固体酸催化剂的应用”(北京化工大学学报，1999，26(1)：5-8)，孟昭仁报道了“酯化反应固体杂多酸(盐)催化剂研究进展”(新疆大学学报，vol.21，No.2：161-164)；顾婷婷等报道了“杂多酸(盐)催化剂在酯化反应中的应用”(聊城大学硕士学位论文)，但还尚未见固载杂多酸作为催化剂制备含芴骨架丙烯酸酯的合成方法报道。

发明内容

本发明针对现有技术中对甲苯磺酸催化剂环境有污染，催化效率偏低，不能重复利用，造成资源浪费等技术缺陷，提供了一种固载杂多酸催化剂的应用。

一种固载杂多酸催化剂在制备芴基丙烯酸酯应用，其不同之处在于，所述固载杂多酸催化剂包括固体杂多酸及负载体；

所述固体杂多酸为磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸、硅钼酸、锗钨酸或锗钼酸等杂多酸中的一种或两种；

所述负载物白土、膨润土、硅藻土、天然黏土、二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、分子筛、高岭土或活性炭等载体中的一种或两种；