[发明专利]一种ε-胡萝卜素的新合成方法

说明书

本发明属于类胡萝卜素领域，具体涉及一种ε‑胡萝卜素的新合成方法，包括将2,7‑二甲基‑2,4,6‑辛三烯‑1,8‑双膦酸酯溶于无水溶剂中，在氮气保护下加入碱液，搅拌，得到反应溶液1；将溶于无水溶剂的3‑甲基‑5‑(2,6,6‑三甲基‑2‑环己烯‑1‑基)‑2,4‑戊二烯醛滴加至反应溶液1中，滴加反应完成后加入去离子水，搅拌均匀，得到反应溶液2；将反应溶液2减压蒸馏去除有机溶剂，得到水溶液，然后采用有机溶剂萃取，经由无水硫酸镁干燥，过滤得到有机溶液；将有机溶液中的有机溶剂蒸除，加入醇类溶剂，在氮气保护下回流反应，冷却过滤后，得到ε‑胡萝卜素。本发明提供的制备方法具有工艺路线简单，操作方便，收率高，成本低，且副产物可回收使用等特点，具有良好的工业化价值。

技术领域

本发明属于类胡萝卜素制备技术领域，具体涉及一种ε-胡萝卜素的新合成方法。

背景技术

ε-胡萝卜素(ε-carotene)(1)是类胡萝卜素家族中的一员，具有良好的自由基猝灭作用，因此有很好的抗氧化作用，可有效地阻断细胞内的链式自由基反应。人体在氧化和抗氧化之间会自然产生抗氧化物质，使之达到平衡，但当人们衰老或生病时，内源性抗氧化物不足，人体脂质就易于过氧化，导致退行性疾病的发生和发展。ε-胡萝卜素可作为外源性天然抗氧化剂补充使用，是延缓或降低人体因氧化受到的危害的重要途径之一。同时，ε-胡萝卜素还可广泛应用于化妆品、食品及饲料添加中。

据文献报道，ε-胡萝卜素主要可通过以下方法合成得到，即以α-环柠檬醛为起始原料，与C4膦酸酯缩合得到中间体化合物C14烯醇醚；然后水解得到中间产物C14醛；C14醛再与偕二膦酸酯反应得到关键中间体1,4－二双键-C15膦酸酯；最后C15膦酸酯与十碳双醛缩合制备ε-胡萝卜素(Synthesis，2015，47,481-484),

上述路线中关键中间体C15膦酸酯在与C10双醛缩合前，1,2位双键需转移至2,3位双键，而这一步双键移位如果不彻底就会影响到最终胡萝卜素的产品质量。此外，该路线中原料C4膦酸酯来源困难，从而制约了C14烯醇醚的规模化制备，影响了整条制备ε-胡萝卜素路线的规模化应用。

发明内容

针对现有技术中的问题，本发明提供一种ε-胡萝卜素的新合成方法，提供的制备方法具有工艺路线简单，操作方便，收率高，成本低，且副产物可回收使用等特点，具有良好的工业化价值。

为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：一种ε-胡萝卜素的新合成方法，所述合成方法按照如下步骤：

步骤1，将2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-双膦酸酯溶于无水溶剂中，在氮气保护下加入碱液，搅拌，得到反应溶液1；

步骤2，将溶于无水溶剂的3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2,4-戊二烯醛滴加至反应溶液1中，滴加反应完成后加入去离子水，搅拌均匀，得到反应溶液2；

步骤3，将反应溶液2减压蒸馏去除有机溶剂，得到水溶液，然后采用有机溶剂萃取，经由无水硫酸镁干燥，过滤得到有机溶液；

步骤4，将有机溶液中的有机溶剂蒸除，加入醇类溶剂，在氮气保护下回流反应，冷却过滤后，得到ε-胡萝卜素；

合成路线如下：

所述无水溶剂为乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、DMF、DMSO、HMPTA、甲苯或正己烷中的一种。

所述步骤1中的碱液采用有机碱或其他强碱。

所述有机碱包括碱金属醇盐或烷基锂。

所述碱金属醇盐采用甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的一种。