[发明专利]一种树脂负载型金属酞菁催化剂及其制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 201711346656.9 申请日: 2017-12-15
公开(公告)号: CN108160113B 公开(公告)日: 2020-06-16
发明(设计)人: 孙越;付顺 申请(专利权)人: 东南大学
主分类号: B01J31/16 分类号: B01J31/16;C02F1/72;C02F101/34;C02F101/38
代理公司: 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 代理人: 柏尚春
地址: 211189 江苏*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 树脂 负载 金属 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种树脂负载型金属酞菁催化剂,其特征在于:所述的催化剂为4-氨基吡啶轴向配位的树脂负载型金属酞菁催化剂,其基本结构单元如下:

其中n代表聚合度,为整数,且n≥1;M代表Fe、Co、Ru、Mn、Zn、Pd、Pt、Cu或Ni中的一种。

2.一种如权利要求1所述的树脂负载型金属酞菁催化剂的制备方法,其特征在于:该制备方法包括以下步骤:

1)将氯甲基化苯乙烯-二乙烯苯共聚体即树脂氯球,浸泡在惰性有机溶剂Ⅰ中,所述的浸泡在惰性有机溶剂Ⅰ中的时间为4~16h;得到树脂氯球;

2)将4-氨基吡啶滴加到充分溶胀的树脂氯球中,搅拌充分反应;

3)充分反应后,去除反应液,对反应产物清洗至中性后,抽提、干燥得到中间产物;

4)将上述中间产物浸泡在惰性有机溶剂Ⅱ中,充分溶胀的时间为8~20h后加入金属酞菁、无水氯化锌,搅拌充分反应;

5)充分反应后,去除反应液,对反应产物乙醇洗、水洗至中性后,抽提、干燥得到4-氨基吡啶轴向配位的树脂负载型金属酞菁催化剂。

3.如权利要求2所述的一种树脂负载型金属酞菁催化剂的制备方法,其特征在于:步骤1)所述的树脂氯球的交联度为4%~12%,树脂氯球中含氯量为16~20wt%。

4.如权利要求2所述的一种树脂负载型金属酞菁催化剂的制备方法,其特征在于:步骤1)所述的惰性有机溶剂Ⅰ为1、4-二氧六环、苯、硝基苯、二氯甲烷、二氯乙烷或N,N-二甲基甲酰胺中的一种。

5.如权利要求2所述的一种树脂负载型金属酞菁催化剂的制备方法,其特征在于:步骤2)所述的搅拌充分反应是指设定搅拌速率为100~120r/min,在常温下搅拌反应2~4h,之后在50~70℃条件下搅拌反应8~12h。

6.如权利要求2所述的一种树脂负载型金属酞菁催化剂的制备方法,其特征在于:步骤2)所述的4-氨基吡啶与树脂氯球中氯元素的摩尔比为1:10~7:10;所述的4-氨基吡啶为市售化学试剂,纯度为≥99.0%。

7.如权利要求2所述的一种树脂负载型金属酞菁催化剂的制备方法,其特征在于:步骤4)所述的惰性有机溶剂Ⅱ为硝基苯、二氯甲烷、二氯乙烷或N,N-二甲基甲酰胺中的一种。

8.如权利要求2所述的一种树脂负载型金属酞菁催化剂的制备方法,其特征在于:步骤4)所述的搅拌充分反应是指设定搅拌速率为100~120r/min,在常温下搅拌反应3~6h,之后在75~115℃条件下搅拌反应10~16h。

9.如权利要求2所述的一种树脂负载型金属酞菁催化剂的制备方法,其特征在于:步骤4)所述的金属酞菁与树脂氯球的质量比为1:40~1:8,无水氯化锌与树脂氯球的质量比为1:40~1:5。

10.一种如权利要求1所述的树脂负载型金属酞菁催化剂的应用,其特征在于:该树脂负载型金属酞菁催化剂应用于去除废水中有机污染物。

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