[发明专利]一种加氢催化剂组合物及其制备方法有效
申请号: | 201711353835.5 | 申请日: | 2017-12-15 |
公开(公告)号: | CN109926102B | 公开(公告)日: | 2021-10-08 |
发明(设计)人: | 徐黎明;高玉兰;葛海龙;孟兆会;佟佳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J37/20 | 分类号: | B01J37/20;B01J31/26 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 组合 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢催化剂组合物,所述组合物包括如下组分:
(1)氧化态加氢催化剂;
(2)固体硫,所述固体硫用量为加氢催化剂金属组分理论需硫量的85%~150%;
(3)辅助物,所述的辅助物为烃类,辅助物用量为加氢催化剂重量的1%~50%;
(4)有机化合物,所述有机化合物为四羟甲基氯化磷及其同系物、四羟甲基硫酸磷及其同系物中的一种或几种,有机化合物用量为催化剂重量的的2%~50%;
(5)水合肼,所述水合肼的用量为固体硫用量的20%~160%;
所述加氢催化剂组合物制备方法包括如下步骤:将有机化合物负载到催化剂上,然后再引入固体硫和辅助物,进行低温热处理,最后负载水合肼在进行低温热处理;或者先引入固体硫和辅助物,进行低温热处理,再引入有机化合物,第二次低温热处理,最后引入水合肼,第三次低温热处理。
2.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述的固体硫为硫粉。
3.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述的辅助物为干点小于400℃的饱和烃和不饱和烃。
4.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述的辅助物为石油烃和羧酸酯中的一种或几种。
5.按照权利要求4所述的加氢催化剂组合物,其中,所述的石油烃是石脑油、白油、汽油、煤油、柴油、润滑油基础油、脱沥青油、直馏油和减压馏分油中的一种或几种。
6.按照权利要求4所述的加氢催化剂组合物,其中,所述的石油烃为催化汽油、催化柴油、焦化汽油、焦化柴油中的一种或几种。
7.按照权利要求4所述的加氢催化剂组合物,其中,所述羧酸酯是含5-60个碳原子的羧酸酯。
8.按照权利要求4所述的加氢催化剂组合物,其中,所述羧酸酯为芝麻油、红花籽油、玉米油,棉籽油、花生油、菜籽油、豆油、核桃油、椰子油、橄榄油、葵花籽油、猪油、乙酸正丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、环己酸异丙酯、六亚甲基-1,6二异氰酸酯、磷酸三乙酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸异丁酯、对苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯中的一种或几种。
9.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述固体硫用量为加氢催化剂金属组分理论需硫量的95%~120%。
10.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述辅助物用量为加氢催化剂重量的5~30%。
11.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述有机化合物为四羟甲基氯化磷、四羟乙基氯化磷、四羟丙基氯化磷、四羟甲基硫酸磷、四羟丙基硫酸磷中的一种或几种。
12.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述有机化合物用量为催化剂重量的的5%~30%。
13.按照权利要求1所述的加氢催化剂组合物,其中,所述的加氢催化剂以耐熔无机氧化物为载体,活性金属组分为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种。
14.权利要求1-13中任一权利要求所述的加氢催化剂组合物的制备方法,其中,所述制备方法包括如下步骤:将有机化合物负载到催化剂上,然后再引入固体硫和辅助物,进行低温热处理,最后负载水合肼在进行低温热处理;或者先引入固体硫和辅助物,进行低温热处理,再引入有机化合物,第二次低温热处理,最后引入水合肼,第三次低温热处理。
15.按照权利要求14所述的加氢催化剂组合物的制备方法,其中,所述低温热处理的温度为20~160℃,处理时间为1~24h。
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