[发明专利]一种加氢催化剂组合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢催化剂组合物及其制备方法，所述加氢催化剂组合物包括氧化态催化剂、固体硫、辅助剂、有机化合物和水合肼。所述制备方法将有机化合物负载到催化剂上，然后再引入固体硫和辅助物，进行低温热处理，最后负载水合肼再经低温热处理；或者先引入固体硫和辅助物，再引入有机化合物，进行低温热处理，最后引入水合肼，再进行低温热处理。所述催化剂组合物在应用时既能保证硫化完全，又能解决装置的气密难题。

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂及其制备方法，特别是涉及一种硫化型加氢催化剂及其制备方法。

背景技术

氧化态加氢催化剂在开工使用前需要进行预硫化处理，常用的预硫化方式包括器内预硫化和器外预硫化。其中器内预硫化是将氧化态催化剂装入加氢反应器内，在升温过程中向反应器中通入氢气和硫化剂，使其生成硫化氢，从而使催化剂中的加氢活性金属由氧化物转化为硫化物。器外预硫化是指催化剂在装入反应器前与硫化剂结合，再装入反应器中，开工时通入H₂，随着温度的升高，硫化剂分解生成硫化氢，从而使加氢活性金属转化为硫化物。

CN1362493A公开了一种重质油加氢处理催化剂的硫化方法，其特点是将固态硫化物与催化剂混合，采用低温干法硫化和高温湿法硫化相结合的手段，从而制得硫化型催化剂。CN101417246A公开了一种加氢催化剂应用前的处理方法，具体过程为将有机溶剂、单质硫和水引入氧化态加氢催化剂中，然后在一定条件下进行加热处理。

综上所述，加氢催化剂无论采取哪种方式进行硫化，其原理都是在氢气存在下，将硫化剂中的硫转化成硫化氢，然后由生成的硫化氢与催化剂中活性金属反应，使其转化为金属硫化物。由于硫化过程均会生成硫化氢，硫化氢再与活性金属反应，此过程会产生大量的热，从而造成硫化过程温度迅速上升。尤其是采用固体硫为原料时，由于硫粉与氢气在100℃就开始反应生成大量的反应热，硫化初始温度低，为避免床层飞温需提前引入原料油，而装置为避免氢脆现象高压气密需在135℃以上进行，这两者就产生了矛盾，因而成为器外预硫化技术应用的阻碍。而且以硫粉为原料时常规的器外预硫化技术在开工时同一时间内硫粉与氢气产生硫化氢，硫化氢与金属反应生成金属硫化物都放出大量的反应热容易造成床层的飞温，使催化剂积碳失活。

发明内容

针对现有技术中存在的不足，本发明目的是提供一种加氢催化剂组合物及其制备方法，在催化剂硫化时低温下有机化合物与多硫化物形成中间体，固定多硫化物，阻碍其与氢气的反应，使装置的高温气密顺利进行，而且该有机化合物和多组分的烃类辅助物相匹配，还可以使硫化反应的放热峰弥散，避免床层飞温。

第一方面，本发明提供了一种加氢催化剂组合物，所述组合物包括如下组分：

（1）氧化态加氢催化剂；

（2）固体硫，所述固体硫用量为加氢催化剂金属组分理论需硫量的85%～150%，优选为95%～120%；

（3）辅助物，所述辅助物用量为加氢催化剂重量的1 %～50%，优选为5～30%；

（4）有机化合物，所述有机化合物用量为催化剂重量的的2%～50%，优选5%～30%；

（5）水合肼，所述水合肼的用量为固体硫用量的20%~160%。

本发明加氢催化剂组合物中，所述的固体硫为硫粉。