[发明专利]N-氯甲酰基-N[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及酰氯化合物技术领域，特别是涉及N-氯甲酰基-N[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成方法。

背景技术

茚虫威（indoxacarb）是美国杜邦公司在1992年开发的一种含有恶二嗪结构的氨基甲酸酯类杀虫剂，化学名称为(4aS)-7-氯-2,3,4a,5-四氢-2{甲氧基羰基[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酰基}茚并[1,2-e][1,3,4-]恶二嗪-4a-羧酸甲酯。它是一个手性分子，因其高效、低毒、低残留、杀虫谱广和无致癌致畸致突变作用的特点受到全球农药行业的重视。它的作用机理是阻断害虫神经细胞中的钠离子通道，导致靶标害虫运动失调、麻痹、不能进食最终死亡，从而很好的保护了靶标作物。

N-氯甲酰基-N[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯是合成茚虫威的关键中间体之一。传统的N-氯甲酰基-N[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成方法是以4-三氟甲氧基苯胺为原料，用碳酸钠、碳酸氢钠或三乙胺等做缚酸剂，与氯甲酸甲酯反应生成N-[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯，再以钠氢做活化碱试剂成盐，钠盐与光气、双光气或三光气反应得到目标产物。由于该方法加入了缚酸剂，会导致副反应发生，严重影响产品质量。

发明内容

基于此，有必要提供一种N-氯甲酰基-N[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成方法，该方法无需加入缚酸剂，能有效减少副反应的发生，得到的产品质量较好。

一种N-氯甲酰基-N[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成方法，包括以下步骤：

将4-三氟甲氧基苯胺溶于甲苯中，升温至50℃~110℃，滴加氯甲酸甲酯，保温反应1~5小时，水洗，回流分水至无水，得到含有N-[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的反应液；

向所述含有N-[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的反应液中加入活化碱试剂，升温至100℃~110℃除去叔丁醇，得到含有钠盐的反应液；

在0℃~10℃，向甲苯中通入光气，加入吡啶，滴加所述含有钠盐的反应液，保温反应0.5~1.5小时，得到含有N-氯甲酰基-N[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的反应液；

将所述含有N-氯甲酰基-N[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的反应液水洗、浓缩、冷冻结晶、过滤、干燥，得到所述N-氯甲酰基-N[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯。

在其中一个实施例中，所述活化碱试剂为叔丁醇钠或叔丁醇钾。

在其中一个实施例中，所述4-三氟甲氧基苯胺和所述氯甲酸甲酯的摩尔比为：1：1~1.5。

在其中一个实施例中，所述4-三氟甲氧基苯胺和所述活化碱试剂的摩尔比为：1：1~1.5。

在其中一个实施例中，所述光气和吡啶的质量比为：100：4~6。

在其中一个实施例中，所述浓缩的条件为：温度为78℃~82℃，真空度为-0.09MPa~0.095MPa。

在其中一个实施例中，所述冷冻结晶的温度为-2℃~2℃。

在其中一个实施例中，所述干燥的条件为：温度为55℃~65℃，时间为22~26小时。

上述N-氯甲酰基-N[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成方法，将溶于甲苯的4-三氟甲氧基苯胺与氯甲酸甲酯在50~110℃反应即可生成N-[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯，该步骤无需加入缚酸剂，能有效减少副反应的发生，后续产品质量较好。

此外，上述合成方法中，采用叔丁醇钠或叔丁醇钾作为活化碱试剂，避免使用反应活性很高的钠氢做活化碱试剂，使生产过程更加安全，极大地降低了事故发生率。

具体实施方式

为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更全面的描述，并给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和／或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。

一实施方式的N-氯甲酰基-N[(4-三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成方法，包括以下步骤S110~S140：