[发明专利]一种合成醛或甲基酮与亚硫酸氢钠加成产物的方法

说明书

一种合成醛或甲基酮与亚硫酸氢钠加成产物的方法；将醛或甲基酮与NaHSO₃水溶液混合进行反应，将反应溶液加入到溶剂A中，然后分离出上层溶液，于上层溶液中加入溶剂B，分离出固体，再用溶剂B充分洗涤，最后干燥得到白色粉末固体为产物；所述溶剂A和溶剂B均为极性溶剂，且所述溶剂A的极性小于溶剂B的极性；所述溶剂A必须为非质子溶剂。与现有技术相比，本发明合成工艺步骤、流程简单，易于操作、调控；合成过程效率高，几分钟便能完成反应；合成的醛或甲基酮的亚硫酸氢钠加成产物产率高、纯度高。

技术领域

本发明提供了一种合成醛或甲基酮与亚硫酸氢钠加成产物的方法。

背景技术

醛或甲基酮与亚硫酸氢钠在一定条件下容易发生反应生成相应的亚硫酸氢钠加成产物溶液，由于从醛或酮合成其亚硫酸氢钠加成产物反应具有一定的可逆性，因此如何高效率、高产率地得到纯净的醛或甲基酮的亚硫酸氢钠加成产物而避免逆反应的发生成为研究的重点与难点。为能从醛或甲基酮高产率、高纯度、高效率地合成醛或甲基酮的亚硫酸氢钠加成产物，研究者们一直在探求新的方法。

醛或甲基酮与亚硫酸氢钠的加成可用于鉴别、分离或提纯相关醛酮，也可以直接合成氰醇，作为合成高温聚合物聚苯并咪唑的前体。醛或甲基酮与亚硫酸氢钠的加成反应及其加成产物无论是对基础研究，还是对产业应用都具有重要的意义。

发明内容

本发明的目的提供了一种合成醛或甲基酮亚硫酸氢钠加成产物的方法：在一定温度下将一定量的醛或甲基酮与一定量的NaHSO₃水溶液混合，一段时间后将反应溶液加入到一定温度的溶剂A中，然后分离出上层溶液，在一定温度下加入一定体积的溶剂B，分离出固体，再用溶剂B充分洗涤，最后干燥得到白色粉末固体为产物。

所述溶剂A为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，N-甲基吡咯烷酮(NMP)，二甲基亚砜(DMSO)中的一种或两种以上。其中溶剂A必须为非质子溶剂，且极性小于溶剂B的极性。如果采用其他类溶剂(如下面溶剂B中所列溶剂)，将无法得到加成产物，而只是反应物NaHSO₃，所以溶剂A的使用很关键，需要清楚知道溶剂的极性顺序和非质子溶剂的优势才能进行溶剂的选择。

所述溶剂B为乙醇、甲醇、丙醇、异丙醇、乙醚、四氢呋喃、乙腈、丙酮、氯仿、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷中的一种或两种以上。溶剂B的选择既要极性较大，又要使其不溶产物，从而使产物能够从A的溶液中析出，得到固体产物，最后还要挥发性好，容易干燥。

所述醛或甲基酮的质量与NaHSO₃的质量比为1:1.5～1:3；

所述NaHSO₃的质量与水的体积比为0.5:1～0.1:1g/mL；

所述醛或甲基酮的质量与溶剂A的体积比为1:14～1:40g/mL；

所述溶剂A的体积与溶剂B的体积比为2:1～1:10；

上述反应物与溶剂之间的比例应该适中，否则得到产物的产率和纯度都会降低。

所述分离方法为离心、常压过滤、真空过滤、压滤中的一种或两种以上；这几种操作能保证产物快速与溶剂分离，逆反应速率小，得到产物的产率和纯度较高。

所述加入到溶剂A中的温度为0～20℃；所述加入到溶剂B中的温度为0～30℃。溶剂A和溶剂B的温度应保持较低，超出温度范围将无法得到产物。

所述干燥方法为鼓风干燥或真空干燥；所述干燥温度为室温～100℃；所述干燥时间为2～48h。干燥温度较低将使干燥时间长，产物产率低；如果干燥温度超过100℃，得到的固体是NaHSO₃而无法得到产物。