[发明专利]一系列新型二氢赤霉素衍生物及其制备方法与应用

说明书

本发明提供一系列新的二氢赤霉素衍生物，其结构式如式Ⅰ所示。R可为：C1‑C6烷基，C3‑C6环烷基、取代或未取代的芳基。上述式Ⅰ所示二氢赤霉素衍生物作为植物生长调节剂的应用也属于本发明的保护范围。本发明以便宜易得的赤霉酸为原料构建二氢赤霉素骨架，得到了一系列二氢赤霉素衍生物，并对这些化合物进行了初步的生测研究，筛选出了一些活性较好的化合物。

技术领域

本发明涉及植物生长调节剂领域，具体涉及一系列新型二氢赤霉素衍生物及其制备方法与应用。

背景技术

二氢赤霉素是由英文Dihydrogibberellin翻译而来，原意是指一系列C16位双键被还原的赤霉酸衍生物，后来中文特指外式-16,17-二氢-GA₅-13-乙酸酯。二氢赤霉素具有可降解、环境友好等诸多的优点，是目前已知的最有潜力的植物生长调节剂。二氢赤霉素在农业上可缩短节间长度起到抗倒伏的作用，或者用在草坪花卉上以起到控制生长的作用。二氢赤霉素类的化合物的作用机理主要是：与GA₉以及GA₂₀竞争性结合GA3ox(属于2-酮戊二酸依赖型双加氧酶类)，使得GA₉与GA₂₀不能顺利转变为活性赤霉素GA₄与GA₁，这一结果就导致植物内源活性赤霉素含量降低，植株生长受阻，主要表现为株高降低(Annual review ofplant biology 2008,59,225-251；Plant Physiol.2004,135,1000-1007.)。

尽管如此，二氢赤霉素的合成方法以及成本仍然是制约它在农业中应用的最关键因素。因此，寻找活性更高的、成本更低的二氢赤霉素衍生物就变得非常重要。

发明内容

本发明的目的是提供一系列新的二氢赤霉素衍生物，其具有如下式Ⅰ所示的结构式：

式Ⅰ中，R可为：C1-C6烷基，C3-C6环烷基、取代或未取代的芳基。

所述取代的芳基中的取代基可选自：卤素、C1-C6烷氧基、硝基、C1-C6烷基、卤素取代的烷基中的一种或多种。

具体地，所述R可为：甲基、苯基、对氯苯基、环丙基、2,4-二氯苯基、2,4-二甲氧基苯基、3,6-二硝基苯基、对乙氧基苯基、正己基、对甲氧基苯基、α-萘甲基、正丙基、对硝基苯基、叔丁基或对三氟甲基苯基。

上述式Ⅰ所示二氢赤霉素衍生物是按照包括下述步骤的方法制备得到的：

1)使得式II所示化合物与式III所示羧酸或式III’所示酰氯发生缩合酰化反应，得到式IV所示化合物；

上述式II中，R₁可为：2,4-二甲氧基苄基、对甲氧基苄基、2,3-二甲氧基苄基；

上述式III或式III’中，R可为：C1-C6烷基，C3-C6环烷基、取代或未取代的芳基；

所述取代的芳基中的取代基可选自：卤素、C1-C6烷氧基、硝基、C1-C6烷基、卤素取代的烷基中的一种或多种；

具体地，所述R可为：甲基、苯基、对氯苯基、环丙基、2,4-二氯苯基、2,4-二甲氧基苯基、3,6-二硝基苯基、对乙氧基苯基、正己基、对甲氧基苯基、α-萘甲基、正丙基、对硝基苯基、叔丁基或对三氟甲基苯基；

上述式IV中，R₁同式II中R₁；R同式III中R；

2)使得式IV所示化合物在路易斯酸的催化下发生水解反应，得到式Ⅰ所示二氢赤霉素衍生物。